西班牙雷普索爾(Repsol)公司開發的不使用光氣生產芳香族異氰酸酯技術路線獲得歐洲專利。光氣是一種毒性極強的物質,但它仍作為關鍵原料生產兩類非常重要的工業聚合物:聚碳酸酯和聚氨酯。在生產聚碳酸酯方面,無需使用光氣的新技術已經商業化10年以上。然而,盡管進行了深入研究,大規模生產異氰酸酯-甲基二異氰酸酯(MDI)和甲苯二異氰酸酯( TDI)工業可行路線仍然難以實現,但不使用光氣小規模的脂肪族異氰酸酯工藝路線已經獲得成功。
雷普索爾公司研究人員開發了無光氣的芳香族異氰酸酯(包括TDI)催化生產技術。合成反應基于一種固定化Schiff堿型配體催化劑,使芳香胺進行氧化羰基化反應之的異氰酸酯。該專利提供了下面的例子。
在攪拌釜中加入10克的2,4-甲苯二胺,7.6克的[叔丁基Salen配合物] /二氧化硅催化劑,1.7克NaI ,以及484克2,2,2-三氟乙醇(TFE) 。反應釜通入19:1 v / v的CO/O2加壓。溫度提高到120 ℃ ,壓力調整至40巴。在這些條件下反應保持3小時,并攪拌。 3小時后,對反應釜進行冷卻和減壓,并加入97.8克1,2-二氯苯。溫度上升到180 ℃,維持大氣壓力。分離和冷凝2,2,2-三氟乙醇氣體,并從剩余的液體中分離出TDI,提純至99.9% 。TDI總收率為69.8%。