常見的聚氨酯革有PU革、半PU革、防水布、移膜革(覆膜二榔皮)等產品。這類產品通常都具省三層結構,由下至上分別是基材、Pu膠粘層及Pu面層賦予產品的外觀和表面性能。膠粘層連接Pu面層與基材,它決定著產品剝離強度的大小,同時也對產品外觀和其它內在性能有很大影響。
一、膠粘劑類型
PU革用聚氨酯膠粘劑有單組分與雙組分兩種類型,其制備方法與漿料近似,而異氰酸酯采用TDI制成的膠粘劑,其粘合強度比MDI的較好。
(一)單組分單組分聚氨酯膠料劑具有配料簡單、無使用時間限制、無需后熟化、加工成本低等優點。單組分膠粘劑分子量大,結晶性較強,因此分子本身具有很大的內聚力,故無需加入文聯利進行固化,但其結構中沒有形成交聯結構,也存在膠粘層,具耐熱、耐溶劑性能相對放差。
(二)雙組分雙組分PU膠粘劑的主刑是端羥基聚氨酯溶液,需加入交聯劑(TMP—TDI加成物)才能固化。雙組分膠粘劑分子量放小,易于潤浸被粘物,因此具有較好的附著力,但本身內聚力較低,需與交聯劑反應以增加分子量和產生交聯。雙組分膠粘劑在貼合后要提高溫度以促進反應,然后熟化,才能達到較高的粘臺強度。貼不同材料,所要求膠粘劑涂布液的拈度如下:
基材膠液粘度/mpa.s(25度)
二榔皮10000一20000
尼龍綢(防水布)800-1000
干法PU革5000-8000
濕法PU革3000—4000
PVC革1000—2000
二、膠粘層的如工
膠粘層的涂布加下,可在面層加工之前或面層加工之后。一些產品是直接在基材上先涂膠粘劑,再涂面層;另一些產品則是直接在離型紙上先涂面層,烘干后再涂膠粘別,然后與基材貼合,再從離型紙上分離出產品。如防水存是用前一種方法加工的,而人造革等產品多采用后一種方法。膠粘劑的加工方法是將配好的膠粘劑涂覆在基材或面層之后,經過烘干(或不烘干).以一定的壓力與而層或基材貼臺,然后在一定溫度下將溶劑除去,制得成品或進入后熟化。通常的加工中,是將膠粘劑涂布后,經烘至溶劑部分揮發后,再與另一面貼合。有一些特別的膠粘層加工方法是將溶劑烘干完全揮發后才貼合,稱為后貼加工。亦有些雙組分膠粘劑,無需經熟化階段即可剝離出成品,稱為即剝加工。
三、膠耗層對產品性能的影響
(一)產品外觀
1、花紋在進行貼合加上時,若膠粘劑選樣不當、配料失誤或加工工藝條件不適宜時,會導致產品花紋的變化。若膠粘層溶劑在加工時沒合完全揮發,貼膜產品在放置過程中,殘留在膠粘層中的溶劑會緩慢地溶解面層,導致面層紋路模糊或消失。有時產品在剛做成時花紋清晰,而放置到第二天則紋路消失,就是受膠粘層溶劑的影響:另外,雙組分膠粘刑交聯固化不完全,膠粘劑會摻人基材中,在產品表面顯露出基材的結構,從而破壞了本身的花紋;貼1、花紋在進行貼合加上時,若膠粘劑選樣不當、配料失誤或加工工藝條件不適宜時,會導致產品花紋的變化。若膠粘層溶劑在加工時沒合完全揮發,貼膜產品在放置過程中,殘留在膠粘層中的溶劑會緩慢地溶解面層,導致面層紋路模糊或消失。有時產品在剛做成時花紋清晰,而放置到第二天則紋路消失,就是受膠粘層溶劑的影響:另外,雙組分膠粘刑交聯固化不完全,膠粘劑會摻人基材中,在產品表面顯露出基材的結構,從而破壞了本身的花紋;貼合時壓力過大,也會在表層出底材紋路。
2、針孔、龜裂導致產品針孔和龜裂的原因很多,由于膠粘層的影響而導致釘孔和龜裂,主要是膠粘層的溶劑造成的。膠粘層若含有較多溶解力強的溶劑(如DMF),就可能對面層侵蝕而導致針孔;若含有較多弱溶劑。會對面層產生不同程度的溶脹而導致龜裂;若含較多低沸點溶劑(如醋酸乙酯,甲乙酮),則可能導致鼓泡,麻點共至消紋(即花紋模糊甚至消失)。通過調整稀釋膠粘劑的溶刑,可以得到揮發和溶解力適當的配方,避免對面層的不良影響”
3、顏色PU革涂層產品的顏色是由Pu面層所決定的.但有時膠粘層也對表層的顏色產生較大的影響,在膠粘劑配制時對加入顏料的膠粘層,可增加面層的遮蓋能力,有時還能產生特殊的裝飾效果。如有些產品在平時所見到的是面層的顏色,面在受折時則顯示膠粘層的顏色.對此類產品,膠粘層的顏色是很重要的。膠粘層中的溶劑還會對面層的顏料有不同程度的溶解分散,使面層顏色不均或產生“色影”弊病,這些對于面層使用遷移性強的紅色、
黃色顏料的產品,其影響較為明顯。改用后貼加上工藝可避免膠粘刑的溶劑對而層顏色的影響,調整膠粘劑組分也有一定幫助。
(二)產品物性的影響
1、手感Pu涂覆產品的軟硬與組成產品的幾層結構都有關系,膠粘層的軟硬對產品手感并非主要的;膠粘層的軟硬取決于膠粘劑的模星及結晶性。所用膠粘劑的模量越高,結晶性越強則產品越硬。對于雙組分產品,隨著交聯劑用量的增加而變硬,不同的貼合條件亦會對產品的軟硬有一定影響,半干貼產品比濕貼產品柔軟。
2、耐溶劑性Pu涂覆產品進一步加工時,涂層產品可能接觸到溶劑。如涂覆產品在與其它材料粘接時,需與處理劑和膠粘劑中心溶劑接觸。達時需要涂覆產品中的膠粘劑有足夠的耐溶性,避免成品受破壞。以單組分膠粘劑制得的涂層產品耐溶劑性較差。由于經過固化劑的交聯,雙組分膠粘劑形成的膠粘層耐溶劑件較高.且耐溶劑性隨固化劑用量的增加而增加。
3、耐水性Pu涂覆于尼龍綢等布基上制成防水布時,要求在較高水壓下不滲漏。如果使用一般革用膠粘劑.通常達不到這個要求,所用的膠粘劑必須于布基形成強的附著力,膠粘層本身也要具有強的內聚力。涂布膠粘劑時,多次涂布比單涂一次所制得的產品耐水比性要高,適當提高交聯劑用量也可在一定程度上提高產品的耐水壓性聚氨酯革膠粘劑。