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杜邦公開多種合成HFO-1234yf合成專利技術
2010-9-27 來源:中國聚合物網
關鍵詞:杜邦 一氯甲烷 四氟乙烯 二氟一氯甲烷
    杜邦公司的專利技術公開了多種合成HFO-1234yf的技術工藝,主要有以下幾種工藝:
    (1)以一氯甲烷(CH3Cl)和四氟乙烯(CF2=CF2)或一氯甲烷和二氟一氯甲烷(F22)為原料高溫裂解制備HFO-1234yf;
    (2)以通式為CX3CCl=CClX(每個X獨立地為F或Cl)的鹵代丙烯為原料,先生成CFC-215aa、CFC-215bb,再與H2反應生成CFC-245fa、CFC-245eb,然后將CFC-245fa、CFC-245eb脫HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf;
    (3)將CFC-215cb、H2在催化劑作用下反應生成HFC-1234yf;或CFC-215aa、CFC-215bb先與H2反應生成CFC-245ca、CFC-245cb,然后將CFC-245ca、CFC-245cb脫HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf;
    (4)HCFC-225ca、HCFC-225cb和H2先生成HFC-245cb、HFC-245ca,再將HFC-245cb、HFC-245ca脫HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf;或HCFC-225ca直接脫HF生成CFC-1214ya,CFC-1214ya再與H2反應得到HFC-1234yf;
    (5)HCFC-235cb與H2反應得到HFC-1234yf;或HCFC-235cb與H2反應先得到HFC-245cb,HFC-245cb再脫HF得到HFC-1234yf;或HCFC-235cb先脫HF得到HFC-1224yd,HFC-1224yd再與H2反應得到HFC-1234yf;
    (6)HFC-245cb脫HF得到HFC-1234yf;或HFC-245eb脫HF得到HFC-1234yf;或HFC-245eb、HFC-236ea脫HF聯產HFC-1234yf和HFC-1225ye;或HFC-245eb熱裂解得到HFC-1234yf;
    (7)HFC-1234ze催化異構得到HFC-1234yf;
    (8)HFC-1225ye先與H2加成反應生成五氟丙烷,五氟丙烷再脫HF得到HFC-1234yf
    近年來杜邦公司的研究重點集中在以通式為CX3CCl=CClX(每個X獨立的為F或Cl)的鹵代丙烯為原料,先生成一系列中間產物如CFC-215、HCFC-225、HCFC-235、HFC-245,再脫HF或熱裂解得到HFC-1234yf或聯產HFC-1234ze、HFC-1225ye等,這也是一條具有工業化價值的工藝。
    催化劑為:生成鹵代烯烴的反應催化劑一般為結晶銅取代α-氧化鉻催化劑組合物;氫化催化劑選自負載鈀的氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化鋁、三維空間多孔滲水碳材料或者以上的混合物;鹵代烯烴脫HF催化劑一般為氟化鋁、氟化氧化鋁、氟化氧化鋁負載活性鈀;異構化催化劑優選含鉻或含鋁催化劑,特別優選氟氧化鉻、氟化氧化鋁、氟化鋁。
    產物分離提純工藝:采用三塔精餾以未反應原料/HF共沸組合物的形式回收未反應原料并循環進行脫HF反應;以HFC-1234yf/HF共沸組合物的形式回收HFC-1234yf,然后進一步從HFC-1234yf/HF中回收HFC-1234yf。
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(藍劍)
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