成型過程中,在玻璃化溫度與熔點之間的溫度區域內,將塑料制品沿著一個方向拉伸,在拉伸應力的作用下,分子鏈從無規線團中校應力拉開、拉宜和在分子彼此之間發生移動,分子鏈將在很大程度上沿著拉伸方向作整齊排列,即分子在拉伸過程中出現了取向。由于取向以及因取向而使分子鏈間吸引力增加的結果,拉伸并經迅速冷至室溫后的制品在拉伸方向上的拉伸強度、抗蠕變等性能就有很大的提高。
對薄膜來說,如果拉伸是在一個方向上進行的,則這種方法稱為單向拉伸(或稱單軸拉伸);如果是在橫直兩向上拉伸的,則稱為雙向拉伸(或稱雙軸拉伸)。拉伸后的薄膜或其他制品,在重新加熱時,將會沿著分子取向的方向(即原來的拉伸方向)發生較大的收縮。
如果將拉伸后的薄膜或其他制品在張緊的情況下進行熱處理,即在高于拉伸溫度而低于熔點的溫度區域內某一適宜的溫度下加熱若干時間(通常為幾秒鐘),而后急冷至室溫,則所得的薄膜或其他制品的收縮率就降低很多。
實質上,聚合物在拉伸取向過程中的變形可分為三個部分:
①瞬時彈性變形,這是一種瞬息可逆的變形,是由分子鍵角的扭變和分子鏈的伸長造成的。這一部分變形,在拉伸應力解除時,能全部回復。
②分子鏈平行排列的變形,這一部分的變形即所謂分子取向部分,它在制品的溫度降到玻璃化溫度以下后即行蹤結而不能回復。
③黏性變形,這部分的變形,與液體的變形一樣,是分子問的彼此滑動,也是不能回復的。
因此,為提高塑料制品的取向程度,可以來取以下一些措施:
①在給定拉伸比(拉仲后的長度與原來長度的比)和拉仲速度的情況下,拉伸溫度越低(不得低于玻璃化溫度)越好。其目的是增加排直變形而減少菇性變形。
②在給定拉伸比和給定溫度下,拉伸速度越大則所得分子取向的程度越高。
③在給定拉伸速度和定溫下,拉伸比越大,取向程度越高。
④不管拉伸情況如何,驟冷的速率越大,能保持取向的程度越高。