在短短的十年間,鈣鈦礦太陽能電池效率增長迅速,目前認證的最高效率為23.7%,與單晶硅太陽能電池相當。溶液法制備鈣鈦礦薄膜是目前最常用的方法,但該方法不可避免地形成多晶結構,從而在表面和晶界處引入大量的缺陷。缺陷態能捕獲光生載流子,從而限制載流子的垂直擴散和減小載流子壽命,此外還引起離子的遷移與擴散,嚴重影響了鈣鈦礦太陽能電池的效率和穩定性。通過反溶劑技術引入鈍化劑,包括絕緣薄膜和導電聚合物,是修復表面和晶界缺陷的有效方法。其中p共軛聚合物被證實有利于形成高質量鈣鈦礦薄膜,并能與鈣鈦礦反應鈍化缺陷。然而,導電聚合物的鈍化機理仍需深入研究,且應積極開發潛在的高效p共軛聚合物鈍化劑。
近期,南京工業大學李公強教授課題組與南方科技大學電子系Aung Ko Ko Kyaw教授課題組合作,利用寬帶隙二噻吩并苯并二噻吩基p共軛聚合物PDTBDT-FBT作為鈍化劑,通過反溶劑技術鈍化鈣鈦礦晶體缺陷。PDTBDT-FBT具有較深的HOMO能級(-5.51 eV),有利于空穴從鈣鈦礦層快速轉移至空穴傳輸層。此外,PDTBDT-FBT中的5,6-二氟苯并[c][1,2,5]噻二唑(FBT)部分能與Pb2+離子配位,有效鈍化缺陷、提高電荷傳輸特性。
形貌結構及光學表征表明聚合物能錨定在鈣鈦礦薄膜的表面和晶界,并通過形成Pb-F鍵而有效修復缺陷,從而減少缺陷態密度和提高空穴轉移速率。SCLC結果顯示鈍化后鈣鈦礦薄膜的缺陷態密度從1.91×1016 cm-3降低至1.45×1016 cm-3,空穴遷移率從7.67×10-3 cm2 V-1 s-1提高至9.75×10-3 cm2 V-1 s-1。此外,瞬態熒光光譜顯示鈍化后鈣鈦礦薄膜與Spiro-OMeTAD的復合結構具有更高的熒光淬滅效率,表明空穴在鈣鈦礦層與空穴傳輸層間快速轉移,從而提高電池性能。另外,表面和晶界缺陷的鈍化能有效封鎖水分擴散通道,減緩水分對鈣鈦礦薄膜的分解作用。最終獲得最高光電轉化效率為18.03%,且在相對濕度為60%空氣下存放1000小時,仍能保持初始效率90%。
相關結果發表在 Solar RRL (DOI: 10.1002/solr.201900029)上。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/solr.201900029
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