含硫聚合物主要是指主鏈含硫原子的一類高分子。其中芳香族含硫高分子如聚苯硫醚等是一類工程塑料,主要采用縮聚方法生產;脂肪族含硫高分子如聚硫醚和聚硫代碳酸酯等則以光氣和硫醇等為原料通過縮聚或經成環再開環等路線制備,很少獲得應用。采用廉價原料或非光氣路線是實現含硫高分子更廣應用的關鍵。催化氧硫化碳(COS)與環氧化合物共聚制備含硫高分子是近年迅速發展起來的合成路線。COS是大氣硫循環中含量最多的含硫化合物,來源于化石能源和煤炭燃燒,也是大氣中硫溶膠、霧霾和酸雨的重要來源。COS也可利用CO與硫磺直接合成得到,理論上是價格便宜的可聚合單體。
浙江大學高分子系張興宏教授系統評述了COS基聚合物的合成研究進展,包括有機催化COS與環氧烷烴交替共聚、結晶性聚單硫代碳酸酯和COS基嵌段聚合物的合成和COS與生物基環氧單體的共聚等方面。
綜述強調了COS和環氧化物共聚合成聚單硫代碳酸酯的最新進展。有機催化體系具有無金屬雜質殘留、易獲得、對水氧雜質不敏感等特點,已成功用于COS共聚,所得的產物無色無金屬離子殘留。同時,COS與環氧乙烷、氧雜環丁烷的COS基共聚物具有硫致結晶的性質,力學性能更加優異。這些特點有利于擴大含硫高分子的應用領域。但是,COS共聚物走向實用化的關鍵也在于開發低成本生產COS的新技術,同時存在以下挑戰:一方面是開發更加高效的有機催化劑以及手性有機催化劑以實現立體選擇性共聚,另一方面是如何實現COS基結晶性共聚物的高效和可控合成。
該綜述即將發表于Chinese Journal of Polymer Science 2019年第10期 "The 100th Anniversary of the Birth of Prof. Shi-Lin Yang"專輯。
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