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中科院長春應化所崔冬梅研究員:稀土催化極性單體配位均聚及與非極性單體共聚的聚合行為和機理研究
2019-11-13  來源:中國聚合物網

  聚烯烴是產量最大、用途最廣的塑料品種,2018年世界需求量達到1.6億噸。其大分子鏈主要由反應性非常低且非極性的C―C鍵組成,在鏈中引入極性基團可以極大地改變它們的表面性能、黏附性、印染性、介電性能及與其它材料的相容性和共混性能等,擴展其應用范圍,提高其附加值,甚至帶來不可預見的新功能。與聚合后功能化改性和物理共混方法相比,極性與非極性單體配位共聚合是最直接和簡便的方法,并可保持聚烯烴的立構規整度,一直以來,相關研究備受企業和科研工作者矚目。

  眾所周知,烯烴與共軛雙烯烴配位均聚合主要采用第III、IV族前過渡金屬如鈦、鋯和稀土等齊格勒-納塔催化劑或相應的茂金屬催化劑。這些前過渡金屬催化劑Lewis酸性強,具有強烈的親電性,容易與極性單體絡合形成穩定的螯合物而失去催化能力或催化能力急劇下降,致共聚反應終止或生成低分子量、低極性單體插入率的產物,即通常所說的極性基團毒化作用。另外,在某些催化體系作用下,極性單體如甲基丙烯酸酯類主要發生基團轉移聚合而非雙鍵的配位-插入(加成)聚合,這種機理上的差異同樣會阻礙極性單體與烯烴的共聚合。因此,實現極性與非極性單體直接配位共聚合具有重要意義且極具挑戰。

  崔冬梅研究員課題組在《高分子學報》2020年No.1"紀念斯陶丁格高分子百年專輯"發表的專論中闡述了通過設計與合成新穎結構的稀土催化劑,成功實現系列極性苯乙烯的立體選擇性均聚合、與非極性苯乙烯和乙烯共聚合,以及極性共軛雙烯烴均聚與共聚合。聚合反應活性高、極性單體的插入率可控,并獲得了高分子量的共聚物。提出了極性單體活化而非毒化催化中心的新概念,建立了極性單體與活性中心配位模式控制共聚物序列分布的新理論。專論系統評述了極性單體聚合的相關研究方向的研究進展,為催化劑設計和單體設計提供了理論基礎,為實現極性單體配位聚合提供了新思路。

  論文鏈接:http://www.gfzxb.org/fileGFZXB/journal/article/gfzxb/newcreate/gfzxb20190142cuidongmei.pdf

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