聚集誘導發光材料(AIEgen)在聚集狀態下發出強烈的熒光,但在溶液中分子運動不被限制,故不發光或只有微弱的熒光。作為一種具有緊湊相和自由空間的溶脹類材料,凝膠能夠操縱分子內運動。因此,結構獨特和應用前景廣闊的聚集誘導發光(AIE)活性凝膠引起了人們的極大興趣;诖,香港科技大學唐本忠院士(現為香港中文大學(深圳)理工學院院長)團隊和北京理工大學黎朝系統綜述了AIE活性凝膠的進展(圖1),詳細介紹了制備策略,總結了凝膠的功能,以及構-效關系,作者還討論了凝膠在不同領域的應用,及目前面臨的挑戰和解決方法,展望了該領域的前景,進而促進新材料的研究和發展。該綜述以Aggregation-Induced Emission-Active Gels: Fabrications, Functions, and Applications為題發表在《Advanced Materials》上。北京理工大學黎朝特別副研究員為該綜述的第一作者,唐本忠院士和黎朝為該綜述的共同通訊作者,該綜述在構思和撰寫上也得到了華中科技大學吉曉帆教授和香港科技大學謝會琳的幫助。
圖1. AIE 活性凝膠的綜述思路示意圖。
凝膠是被分散介質充滿的3D網絡。凝膠在自然界中廣泛存在,大多數生物組織以水凝膠的形式存在。盡管高水含量、強變形性、優異的潤滑性、出色的可恢復性和各種刺激響應特性使凝膠對生命支持具有重要意義,但自然界中凝膠的種類十分有限,只以水凝膠居多。受大自然的啟發,人類開發了多種人造凝膠,其范圍也從水凝膠進一步擴展到有機凝膠、氣凝膠和干凝膠。人造凝膠已被應用于許多領域,如農業、環境保護、生物大分子分離、骨科,個人護理、美容業、建筑業、電子工業和食品工業等。
雖然人造凝膠在這些傳統領域得到了廣泛的應用,但它們在光學等高科技領域的應用卻很有限。因此,熒光凝膠作為一種發光材料,在高科技應用領域發揮著關鍵作用。發光凝膠型生物在自然界中很常見,如魷魚、海仙人掌、海三色堇和水母。人工熒光凝膠也已被開發并展示出廣闊的應用前景。將發光特性和凝膠結合起來的新型材料受到越來越多的關注,但其發展仍然相對緩慢。
應用此類熒光凝膠的主要障礙之一是制備該類凝膠時使用的許多發色團具有聚集誘導猝滅(ACQ)效應。表現出ACQ效應的發色團(ACQphore)在單分散狀態或低濃度下發出強烈的熒光,當發色團處于聚集狀態或高濃度時會猝滅熒光。凝膠是半固體材料,很大一部分是由部分聚集狀態的網絡組成。這些凝膠內部受限的空間會不可避免地限制ACQphore的發光性能。大多數ACQphore含有延伸的芳香結構,難溶于水,而在水中,它們會強烈聚集,從而引起ACQ效應淬滅熒光。這極大限制了水凝膠這一具有廣泛應用的重要凝膠的發展。
幸運的是,唐本忠院士等人提出的聚集誘導發光為這些問題的解決提供了思路。更具體地說,表現出AIE效應的發色團在單分散狀態下不發光,但它們在聚集或分子受限狀態下會發出強烈熒光。這一特征與凝膠的半固態或凝聚態特性相輔相成。此外,凝膠網絡中的分散介質(如水、有機溶劑或氣體)也可以為AIEgen提供運動空間以調節其發光特性,這使得制備先進的刺激響應材料成為可能。AIEgen賦予AIE活性凝膠許多獨特的功能及應用,例如凝膠誘導發光、過程監控、多模態發光和刺激響應性等。因此,人們對AIE活性凝膠的研究興趣呈爆炸式增長。種類繁多的AIEgen和合成便利的AIE活性材料使得該領域在制造、功能和應用等各個方面得到快速發展。
基于此,本綜述對AIE活性凝膠領域進行了全面、系統和深入的概述。作者首先簡要介紹了凝膠和AIE,然后引入了AIE活性凝膠;隨后,概述了AIE活性凝膠制備策略(AIEgen的引入方式);之后,回顧了由結合AIEgen實現的AIE活性凝膠的獨特功能,并討論了結構-功能之間的關系以顯示其獨特性;作者還闡述了AIE活性凝膠在不同領域的應用,以促進更廣泛和更重要的應用的發展;最后,作者討論了該領域的挑戰和未來的前景,以加速對新材料的開發和先進應用的研究。
1. 在AIE活性凝膠的制備部分,作者將制備方法(AIEgen的引入方法)分為了化學共價接入、物理摻和AIE活性小分子凝膠劑(LMWG)超分子組裝,結合典型例子進行闡述,并通過表格的形式系統總結了通過三種方法制備的各種AIE活性凝膠的主要參數。
2. 在AIE活性凝膠的功能部分,作者著重介紹了AIEgen賦予凝膠的功能,分別從凝膠誘導發光、多模態發光(AIE與圓偏振發光、磷光、電化學發光、白光等)和刺激響應性(熱、pH、UV、化合物(生化分子)、溶劑刺激等)三個方面進行闡述。
3. 在AIE活性凝膠的應用部分,作者首先總結了在凝膠的各種物理/化學過程(凝膠過程、溶脹過程、親-疏水轉變、微相分離、自愈合過程)監測中的應用,之后,從傳感器(檢測)和促動器、生物醫藥、以及信息/能源/光電幾個領域介紹了凝膠的應用。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adma.202100021
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