Ti3C2TxMXene作為一種新型的二維層狀材料,與表界面保護常用的石墨烯相比,除了都具有高的比表面積、優良的力學性能、極好的導電和導熱性等特點外,Ti3C2Tx還擁有少層薄片制備周期短、表面端基對其力學性能影響小和與聚合物界面相容性好等優勢。因此,這些優勢使Ti3C2Tx具有極高的潛力應用于涂料中發揮防腐和耐磨等功能。
前期工作表明,將少層Ti3C2Tx MXene作為水性環氧樹脂的填料,可顯著提升涂層的防腐耐磨性能(Progress in Organic Coatings 2019,135,156-167);隨后,采用氨基化改性的Ti3C2Tx MXene納米片改善了其在水性環氧樹脂中的分散穩定性及界面行為,從而進一步提升涂層的防腐耐磨性能(Journal of Materials Science & Technology, 2020, 54 144-159);但這其中,還存在Ti3C2Tx MXene易氧化的問題,為阻隔其與氧接觸,借助石墨烯對氧和水分子等優異的阻隔效應,構筑了石墨烯包裹的Ti3C2Tx MXene復合抑制劑(Carbon 2020,157,217-233);但隨著裝備服役環境與工況的極端化發展,在“力-化學”長期耦合作用下,腐蝕介質侵入到涂層與基體界面會形成原電池而加速腐蝕,為解決這一長效防護的難題,采用表面改性技術(微弧氧化和滲氮工藝)構筑了無機與有機協同防護體系,不僅解決了因形成原電池而加速腐蝕的問題,而且顯著提升了涂層界面行為和協同防護功效(Corrosion Science, 2020, 174, 108813;Applied Surface Science, 2021, 536, 147974)。
然而,隨機分布的Ti3C2Tx所形成的物理阻隔網絡對涂層防護功能遠低于理論值,這其中至關重要的是Ti3C2Tx納米片在涂層中的分布取向,Ti3C2Tx在涂層中的排列方式可以歸納為三種類型:垂直分布、隨機分布和平行分布。基于二維微納材料在涂層中的保護原理,當Ti3C2Tx片垂直于涂層表面時,屏蔽效果消失,填料利用率為0%;當Ti3C2Tx隨機分布時,填料利用效率為0 ~ 100%,且涂層內部各位置屏蔽效果不均勻,防護效果低于理論模擬值;當Ti3C2Tx平行于涂層表面分布(即垂直于腐蝕介質擴散方向)時,填料利用效率可達到100%,保護性能接近理論預測。
近日,西南交通大學材料服役行為研究團隊通過表面功能化使Ti3C2Tx表面電荷由負向正轉變,隨后,將一定數量帶正電荷的Ti3C2Tx與陰極電泳環氧涂料混合,并施加直流電,從而利用電泳沉積技術將Ti3C2Tx定向排列到環氧涂層中形成平行排布陣列,此工藝實現了Ti3C2Tx的定向排列和良好的界面相互作用,使Ti3C2Tx發揮了最有效地防護功能,涂層具有優異的防腐耐磨性能。該文章近日以題為“Achieving parallelly-arranged Ti3C2Tx in epoxy coating for anti-corrosive/wear high-efficiency protection”發表在知名期刊Composite Part B:Engineering上。論文的第一作者為西南交通大學博士生嚴涵、樊小強研究員,通訊作者為樊小強和朱旻昊教授。
圖1. (a) Ti3C2Tx MXene表面功能化(f+-Ti3C2Tx)和(b)環氧復合涂層的制備流程圖
圖2. f+-Ti3C2Tx片定向排列機理: (a) f+-Ti3C2Tx片在電場作用下遷移和旋轉, (b) f+-Ti3C2Tx片間的斥力
圖3. 涂層在3.5 wt.% NaCl溶液中浸泡4周后,基底的表面形貌和EDS Mapping圖像:(a1-a5) Pure EP, (b1-b5) NDA0.5, (c1-c5) NDA1, (d1-d5) DA0.5 and (e1-e5) DA1.
圖4. Qc和Rc擬合結果:(a) Qc值隨時間變化數據;(b) Rc值隨時間變化數據.
圖5. 耐腐蝕機理: (a) pure EP; (b)填料隨機排列的涂層和(c)填料平行排列的涂層
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2021.109581
通訊作者簡介:
樊小強,工學博士,四川省特聘專家、四川省專家服務團專家。主要從事潤滑與防腐材料及材料使役行為等方面的研究,以第一和通訊作者已在Chemical Engineering Journal、ACS Applied Materials and Interfaces、Carbon、ACS Sustainable Chemistry & Engineering、Corrosion Science、Journal of Materials Science & Technology、Applied Surface Science、Journal of Colloid Interface Science、Tribology International和Friction等國際權威期刊發表SCI文章70余篇(他引1200余次),授權國家發明專利12件,獲國家自然科學基金(青年、面上、聯合基金)等資助。兼任中國機械工程學會表面工程分會青年組特聘專家;中國機械工程學會材料分會委員;中國腐蝕與防護學會鐵道設施專業委員會委員;四川省腐蝕與防護學會理事會理事等。獲第七屆“全國鐵路青年科技創新獎”、獲2016年度中國科學院院長優秀獎、第七屆IFAM優秀青年科學家獎等榮譽。- 西南交大朱旻昊、樊小強等 Adv. Colloid Interfac.:Ti3C2Tx MXene增強聚合物用于磨蝕防護研究進展 2022-10-13
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