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華南師范周國(guó)富團(tuán)隊(duì)張振 ACS Sustain. Chem. Eng.封面:綠色多功能超疏水纖維素納米晶及其應(yīng)用
2022-04-26  來(lái)源:高分子科技

  隨著電商平臺(tái)的快速發(fā)展以及疫情的影響,網(wǎng)上購(gòu)物成為現(xiàn)代人主要的消費(fèi)方式之一,隨之而來(lái)的是大量的快遞包裝需求。同時(shí),由于人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視,不易降解的塑料包裝已經(jīng)逐步被減少和禁止使用,取而代之的是具有環(huán)保和高性價(jià)比優(yōu)勢(shì)的紙質(zhì)包裝。然而,由于紙張具有吸濕性,在遇水的情況下,其機(jī)械強(qiáng)度會(huì)顯著降低,導(dǎo)致紙質(zhì)包裝無(wú)法正常使用,甚至污染貨物。目前大多數(shù)紙質(zhì)包裝的防水方法是使用聚苯乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯等石油基聚合物對(duì)紙質(zhì)包裝進(jìn)行防水處理,但是由于這些聚合物自身難以被降解,因此該防水方法一方面增加了保護(hù)環(huán)境的工作壓力,另一方面還阻礙了紙質(zhì)包裝本身的回收利用,增加了回收的工序和成本。


  針對(duì)以上問(wèn)題,華南師范周國(guó)富教授團(tuán)隊(duì)張振副研究員課題組提出了一種有利于環(huán)境持續(xù)發(fā)展并且便于紙質(zhì)包裝回收利用的防水材料制備方法。該防水材料以纖維素納米晶(CNC)作為主要材料,通過(guò)單寧酸(TA)在纖維素納米晶表面氧化自聚合成聚單寧酸(PTA)包裹層,從而得到聚單寧酸涂覆的纖維素納米晶(PTA@CNC),再向其中加入具有疏水性質(zhì)的低表面能物質(zhì)十八烷胺(ODA),ODA能與PTA發(fā)生邁克爾加成和席夫堿反應(yīng),從而ODA接枝到PTA@CNC的表面,制備出具有超疏水性質(zhì)的改性纖維素納米晶(ODA-PTA@CNC)。


 

2. a)十八烷胺與單寧酸化學(xué)結(jié)構(gòu),(bODA-PTA@CNC的制備與應(yīng)用。


  從19世紀(jì)開始,人們對(duì)于物體表面潤(rùn)濕原理的研究取得了較大的成果,Thomas YoungWenzelCassieBaxter等人逐步完善和發(fā)展了表面潤(rùn)濕理論。從表面潤(rùn)濕理論可知,超疏水性不僅取決于材料表面的表面能,還受到材料表面的微納米結(jié)構(gòu)影響。具有低表面能的光滑疏水材料的水接觸角WCA一般小于120°僅僅通過(guò)降低材料的表面能無(wú)法實(shí)現(xiàn)超疏水效果(WAC>150°),這是由于材料表面的親疏水性也與其微納米尺度上的粗糙結(jié)構(gòu)有關(guān)。對(duì)于具有低表面能材料,表面的疏水性隨粗糙度的增加而增強(qiáng),材料的超疏水性能是其低表面能和表面微納結(jié)構(gòu)共同作用的結(jié)果。因此,選用具有理想表面能的材料,同時(shí)結(jié)合適當(dāng)?shù)谋砻娲植诮Y(jié)構(gòu),可以達(dá)到調(diào)節(jié)潤(rùn)濕性的目的。 



3. aCNC和(bODA-PTA@CNC的掃描電鏡圖,(cCNC和(dODA-PTA@CNC的透射電鏡圖。CNC是一種提取自植物的棒狀納米材料(閃思科技ScienceK),具有綠色可持續(xù)、大長(zhǎng)徑比等優(yōu)點(diǎn),能夠帶來(lái)微納米級(jí)別的粗糙結(jié)構(gòu)(圖3,大大提高了疏水涂層的疏水效果。對(duì)比十八烷胺疏水涂層,ODA-PTA@CNC超疏水涂層的疏水性有明顯的提高,這歸因于ODA-PTA@CNC超疏水涂層有效結(jié)合了十八烷胺的低表面能特性和纖維素納米晶的微納米結(jié)構(gòu)。經(jīng)測(cè)試,平均每平米紙基材料只需要1 g ODA-PTA@CNC就可以達(dá)到超疏水效果,即水接觸角>150°(圖4,能有效控制生產(chǎn)成本。


 

4. ODA-PTA@CNCODA涂層的水接觸角與使用量的關(guān)系。


  該團(tuán)隊(duì)將ODA-PTA@CNC應(yīng)用于紙袋子和紙箱子上,皆達(dá)到超疏水效果。裝有600g水瓶的紙袋在水中浸泡2分鐘后力學(xué)性能大大降低,水瓶從底部掉出,而噴灑了ODA-PTA@CNC的另一個(gè)紙袋子仍然保持干燥并完好無(wú)損(圖5。在對(duì)噴涂了ODA-PTA@CNC的紙箱子潑水后,液態(tài)水無(wú)法潤(rùn)濕紙箱表面,水珠甚至無(wú)法黏連在紙箱表面,所有水珠都被濺開,紙箱表面保持干爽(圖6


 

5. 涂有(左)/未涂有(右)ODA-PTA@CNC的紙袋子分別在水中浸泡2分鐘后的承重測(cè)試。


 
6. 涂有(左)/未涂有(右)的快遞紙箱的防水性能測(cè)試。


  超疏水涂層的耐久性對(duì)于許多應(yīng)用來(lái)說(shuō)尤為重要,并且面臨著重大挑戰(zhàn)。常見的超疏水涂層通常很脆弱,此外受損的疏水涂層通常難以修復(fù)。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)砂紙摩擦對(duì)ODA-PTA@CNC超疏水涂層的耐用性進(jìn)行了檢驗(yàn)。首先噴涂有ODA-PTA@CNC超疏水涂層濾紙?jiān)?/span>0.5 N壓力下在砂紙上摩擦,開始時(shí)ODA-PTA@CNC超疏水涂層濾紙的水接觸角隨著摩擦距離的增加略有下降,但下降的程度較小。隨著摩擦距離的增加,水接觸角下降程度愈發(fā)不明顯,并且當(dāng)摩擦距離大于100 cm時(shí),水接觸角保持穩(wěn)定且大于140°(圖7,表明ODA-PTA@CNC超疏水涂層具有優(yōu)異的耐磨性,并且在紙基材料上有較好的附著能力,在紙質(zhì)包裝領(lǐng)域能有較好的應(yīng)用前景。


 

7. 涂有ODA-PTA@CNC的紙條的耐磨性測(cè)試。此外,ODA-PTA@CNC還可以應(yīng)用在紡織品(圖8)、防污(圖9)、油水分離(圖10)、Janus薄膜(圖11)以及水驅(qū)動(dòng)器(圖12)等領(lǐng)域,皆具有出色的應(yīng)用效果,具有廣闊的應(yīng)用空間。



8.a)棉襯衫的左側(cè)噴涂了ODA-PTA@CNC超疏水涂層,右側(cè)沒有經(jīng)過(guò)ODA-PTA@CNC處理,隨后往衣服上潑水,(b)左側(cè)雪地靴表面噴涂有ODA-PTA@CNC超疏水涂層,右側(cè)雪地靴沒有經(jīng)過(guò)疏水處理,分別往兩只鞋子表面潑水。


 

9. 噴涂了ODA-PTA@CNC超疏水涂層的棉布表面上,牛奶、可樂(lè)和咖啡維持液珠狀。


 

10. a)燒杯中裝有清水,水底有一滴用甲基橙染色為橙色的氯仿,(b)噴涂了ODA-PTA@CNC超疏水涂層的海綿在水底將氯仿油滴吸走,(c)水底的氯仿油滴被完全吸走,而水位沒有下降。


 

11. 濾紙的正面噴涂有ODA-PTA@CNC超疏水涂層,液態(tài)水在上面維持液珠狀。濾紙背面未經(jīng)過(guò)ODA-PTA@CNC處理,被水浸潤(rùn)。


 
12.a)濾紙一面噴涂有ODA-PTA@CNC超疏水涂層,另一面未經(jīng)過(guò)疏水處理,將濾紙剪成長(zhǎng)條狀,浸入水中,(b)濾紙條在水中自動(dòng)彎曲。


 

  以上研究成果以Sustainable and Versatile Superhydrophobic Cellulose Nanocrystals為題發(fā)表在ACS Sustainable Chemistry & Engineering,并被選為雜志封面。該論文的第一單位為華南師范大學(xué)華南先進(jìn)光電子研究院,論文第一作者為2019級(jí)碩士生項(xiàng)浩晟,文章通訊作者為張振副研究員、Kam C. Tam教授(加拿大滑鐵盧大學(xué))和于得海副教授(齊魯工業(yè)大學(xué))。本論文得到廣東省自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、佛山市教育局高校教師特色創(chuàng)新研究項(xiàng)目、廣州市科技計(jì)劃項(xiàng)目、齊魯工業(yè)大學(xué)制漿造紙科學(xué)技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和閃思科技(ScienceK等大力支持。


作者簡(jiǎn)介

  張振副研究員,本科畢業(yè)于華東理工大學(xué),碩士畢業(yè)于華東理工和瑞典查爾姆斯理工大學(xué),博士畢業(yè)于加拿大滑鐵盧大學(xué)和法國(guó)波爾多大學(xué),2019年加入華南師范大學(xué)華南先進(jìn)光電子研究院周國(guó)富教授團(tuán)隊(duì),主要研究方向?yàn)榧{米纖維素(纖維素納米晶)的制備、改性和應(yīng)用,Pickering乳液,相變材料等,近五年以第一作者或通訊作者Chemical Engineering JournalACS Sustainable Chemistry & EngineeringACS Applied Materials & InterfacesCarbohydrate PolymersCelluloseJournal of Colloid and Interface ScienceAdvanced Sustainable SystemsJournal of Applied Polymer ScienceACS Applied Nano Materials等期刊發(fā)表納米纖維素相關(guān)論文20余篇。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acssuschemeng.2c00311

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