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南京工業大學方志教授課題組 CEJ:用于受損聚合物復合材料表面裂紋愈合與絕緣性能恢復的等離子體修復技術
2022-07-10  來源:高分子科技

  廣泛用于電力系統的聚合物復合材料不可避免地會因環境應力而老化,材料表面會出現硬化、粉化、甚至宏觀裂紋。這些損傷不但會影響材料的力學與抗污特性,還會改變材料表面沿氣-固界面的電場線分布而導致電力系統故障。室溫硫化硅橡膠(RTV)等常規物理涂覆方法僅能實現表面裂紋覆蓋,“治標不治本”;同時,大量使用可能伴隨副產物的產生與釋放,對環境造成污染。


  近日,南京工業大學方志教授課題組在《Chemical Engineering Journal期刊上發表了題為Plasma-electrified repair of damaged polymer composites for surface crack healing and insulation recovery”的文章(DOI: 10.1016/j.cej.2022.137754)。這篇文章給出了一種基于Ar/H2O/PMDMS低溫等離子體射流的材料表面裂紋修復方法,用于受損硅橡膠(SIR)復合材料表面裂紋修復與絕緣性能恢復;評價了等離子體修復對裂紋形貌、機械強度和電學性能的影響;提出了等離子體修復過程中裂紋愈合的多相反應路徑,分析了等離子體修復材料表面裂紋并提高其絕緣性能的機理。


  等離子體射流處理后,大量的活性基團(OH, COOH)被引入SIR表面形成了新的硅氧烷分子結構(Si-O3~4)SIR表面裂紋消失,裂紋氣隙被魚鰭狀修復層取代,且修復具有一定的深度。等離子體方法能夠通過構建修復層使一定深度的裂紋愈合,驗證了等離子體修復裂紋的可行性。 


等離子體處理前后SIR表面C1s, O1s Si2pXPS譜線


 宏觀與微觀尺度下的裂紋愈合過程:(a) 原始裂紋,(b) 修復1 min, (c) 修復6 min, (d) 修復10 min (e) 原始裂縫,(f) 修復1 min, (g) 修復6 min, (h) 修復10 min


  無論是水平裂紋還是豎直裂紋,等離子體修復均可提升材料的機械強度。在等離子體修復后,受損SIR機械強度得到提升,如最大拉伸強度增加47%修復效果明顯優于常規涂覆方法。 


等離子體修復前后SIR的機械強度


  材料表面裂紋的引入會降低SIR電氣性能,而經等離子體修復后其閃絡電壓由8.48 kV提升至9.31 kV且與常規涂覆方法相比,經等離子體修復后SIR表面電氣性能保持更好的穩定性(β = 41.93) 


等離子體修復前后SIR的閃絡電壓


  等離子體驅動的PMDMS水解縮聚形成硅氧烷多聚體,同時SIR表面活化產生氧基團,使硅氧烷多聚體在裂紋界面接枝沉積,在交聯聚合作用下硅氧烷多聚體形成了致密的修復相,并與SIR形成牢固化學鍵,增強了分子穩定性,從而改善了受損SIR的機械性能。 


等離子體裂紋修復的多相化學反應路徑


  通過空間電荷仿真與量子化學計算,發現等離子體修復后材料表面電場均化,同時等離子體處理形成的修復相具有寬禁帶、淺陷阱等特征,促進了電荷的脫陷與遷移從而降低了局部電場集中使閃絡電壓得到提升,改善受損SIR電氣絕緣性能。 


6量子化學計算: (a)分子模擬結構;(b)能級分布;(c)電子云陷阱限制的電荷遷移。


  本文的第一作者為南京工業大學講師祝曦,通訊作者為方志教授和周仁武教授南京工業大學方志教授課題組近年開展高活性等離子體源開發、放電等離子體診斷、低溫等離子體材料表面改性、環境治理及能源轉化等具有前沿性和創新性的基礎科學及應用技術研究。近年來,團隊在等離子體診斷、等離子體材料改性、等離子體能源環保等領域承擔了多項國家自然科學基金重點項目、面上項目和青年項目、江蘇省重點研發計劃產業前瞻項目、江蘇省自然科學基金青年項目等,獲批江蘇省六大人才高峰創新人才團隊項目。在推進等離子體技術產業化方面,研究團隊也有較大進展,團隊承擔多個課題方向的企業橫向研發項目,包括生物醫學等離子體源裝置應用、現代農業等離子體源裝置應用以及工業化脈沖功率電源設備等。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1385894722032417

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(責任編輯:xu)
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