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    在國家自然科學基金委、科技部和中科院的大力支持下，化學所分子反應動力學國家重點實驗室的研究人員在分子內電荷轉移激子相互作用方面取得新進展。研究成果發表在近期的美國化學會志（J. Am. Chem. Soc.，2009，131，5742－5743）上。

    分子內（間）激子相互作用一般假設為生色團之間是靜電偶極－偶極相互作用。但是當分子內含有電荷轉移態時，由于分子構象和電荷對稱性的復雜性，其電荷轉移態之間的相互作用機理很難描述。最典型的一類電荷轉移分子是目前廣泛研究的超支化分子。過去人們在對超支化分子的大量理論和實驗的研究中觀察到增強效應、加和效應以及減弱效應等一系列相互矛盾的作用機理。同時宏觀測量還認為在超支化分子內，分子在吸收激發光子時，激發能在分子內生色團間的去局域起主導作用，但是當超支化分子發出熒光光子時，發光僅僅局域于單個的分支基團。

    分子反應動力學國家重點實驗室的科研人員利用單分子光譜技術，選擇二種典型的電荷轉移分子D-pi-A（TOZ-2）和D-pi-A-pi-D（S-2）為模型分子，對發生在分子內電荷轉移態之間的強（弱）耦合機理進行了詳細研究。通過分析單分子熒光光漂白的動力學行為和相干長度的變化，發現TOZ-2分子內二個電荷轉移態之間的相互作用表現為強相互作用和弱相互作用共存的行為，在強相互作用情形TOZ-2分子的熒光發射表現為去局域的單光子發射行為；而S-2中的分子內二個電荷轉移態則表現為弱的相互作用。研究還指出導致這二個模型分子之間的相互作用的差別是來自分子構像的扭轉無序和電荷轉移態的對稱性的差異。

    這些模型電荷轉移化合物的光物理特性的研究結果有助于解釋過去人們在對超支化分子的大量理論和實驗研究中觀察到的一系列相互矛盾的機理。該工作進一步表明單分子光譜方法可以觀察到在宏觀測量中被掩蓋了的現象。