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香港理工大學鄭子劍教授團隊《ACS Nano》:柔性電子器件應變耐受度提升新方法
2023-02-15  來源:高分子科技

  柔性電子領域蓬勃發展,已經在諸如人機交互、電子皮膚和智能可穿戴設備等領域展現巨大應用前景。在實際應用場合中,柔性器件內部材料往往需要承受各種類型的應變,極易出現功能退化甚至器件失效。因此,如何通過合理的結構設計和材料優化,使器件在大的應變條件下,仍然保持性能穩定(也稱作應變耐受度,strain tolerance),是柔性電子領域的關鍵問題。目前,柔性電子器件的設計準則主要包括減薄器件基底和增強界面粘附兩個方面。結合一些新興的結構方案,比如蜿蜒形狀、褶皺形狀和剪紙技術等,器件的應變耐受度獲得了很大的提升,在一些涉及大變形的應用場景體現更先進的應用示范。


  近日,香港理工大學鄭子劍教授與朱葉教授合作在國際期刊ACS Nano上發表題為“Elasto-Plastic Design of Ultrathin Interlayer for Enhancing Strain Tolerance of Flexible Electronics”的研究論文。作者研究了多層薄膜器件在彎折時,中間薄層材料的彈塑性屬性對頂層材料的變形行為的影響規律,并發現當中間層材料同時具有高楊氏模量和高屈服應變(材料進入塑性區域時的應變)時,頂層材料在變形時所承受的實際應變會大大降低,其在變形過程中的功能退化行為受到抑制,從而保持更好的器件穩定性。該發現為優化柔性電子器件界面設計、進一步提升器件的整體應變耐受度提供了新的思路。值得一提的是,文中所提出的設計準則前述的兩大準則(即減薄基底和增強粘附)是互不依賴的,故可以并行使用,以最大限度提升器件應變耐受度。 


圖1. 提升柔性器件應變耐受度的通用準則及本文的新準則。


  如圖1a所示,完整的柔性器件可簡化為由塑料基底及其之上的剛性器件(或薄膜)組成,當施加拉伸應變時(比如彎折),頂部材料容易因應力集中、彈性不匹配等原因出現局部損傷(比如裂紋,塑性變形等),導致器件性能失效。圖1b,c分別展示了目前的提升器件應變耐受度的結構設計準則,即減薄基底和增強界面粘附。圖1d是本文所提出的新準則,即在頂部器件和底部基底之間嵌入一層具有高楊氏模量和高屈服應變的超薄中間層,即可大大降低頂部材料的實際應變,進而提升器件的整體應變耐受度。 


圖2. 中間層材料彈塑性屬性對頂部材料變形行為的影響規律


  為了證實新準則的正確性,作者先從理論的角度對其進行了驗證。圖2是理論模型的示意圖,通過遍歷中間層材料的楊氏模量(E)和屈服應變(εY),逐一考察頂部材料的歸一化應變大小。隨著E的增加和εY的增加,逐漸減小,由1到0.52,證明了新準則的正確性,也表明當高楊氏模量和高屈服應變的薄膜材料嵌入器件與基底之間時,器件的整體應變耐受度會提升。


  隨后,作者通過實驗進一步驗證新準則的正確性。為此,作者準備了具有不同中間層材料的樣品,包括參考樣(樣品i,無中間層)、PMMA(樣品ii)、Cr(樣品iii)和由課題組自主開發的聚合物輔助金屬無電電鍍(PAMD)方法制備的三維納米聚合物-金屬網狀織構(樣品iv)。這些樣品的中間層材料在彈塑性屬性上具有顯著差異,他們的理論值如表1所示。通過實驗發現,具有更低值的樣品(比如樣品iv)在裂紋行為及導電穩定性都表現出眾,其他樣品的實驗規律也符合預期,證實了新準則的正確性。 


圖3.不同中間層材料、相同頂層材料(Cu)樣品的應變耐受度檢驗 


表1. 不同樣品的特征數據


  最后,作者通過一個簡單的電致發光器件,證實了新準則在柔性器件應用中的效果。如圖4所示,作者為了驗證新準則的正確性,人為地將器件彎折到約0.5 mm,以觀察在器件電極層上的裂紋。遵循新準則的器件具有更少的裂紋(左),并同時具有更高的發光強度(中上),在循環測試中也更加穩定(中下),證實了準則的實用性。基于這樣的準則,發光器件可在不同的變形條件(正/負彎折及扭曲等)下保持穩定(右)。 


圖4. 簡單的電致發光柔性器件證實新準則的實用性


  柔性電子器件的應變耐受度是關系器件性能穩定,使用壽命等諸多實際問題的關鍵,本文作者發現了中間層材料的彈塑性屬性可以影響頂層材料的變形規律,并以此為基礎,提出名為超薄中間層材料的彈塑性設計準則,即通過嵌入超薄的具有高楊氏模量和屈服應變的中間層材料,可以大大提升頂部材料的應變耐受度,與之前的典型準則(減薄基底、增加界面粘附)互不依賴,為解決柔性電子器件應變耐受度問題提供了新的思路。


  香港理工大學時裝與紡織學院(SFT),先進界面材料與器件實驗室博士后胡鴻為論文的第一作者,香港理工大應用生物與化學技術系(ABCT)、智慧能源研究院、智能可穿戴研究院鄭子劍教授為論文的通訊作者,論文的重要合作者還包括香港理工大學應用物理系(AP)郭昫昀博士后和朱葉助理教授,論文得到香港RGC高級研究員計劃(SRFS2122-5S04)以及香港理工大學(1-ZVQM和1-CD44)的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.2c12269


通訊作者介紹


  鄭子劍,香港理工大學應用生物及化學科技學系(ABCT)、智慧能源研究院、智能可穿戴研究院教授。2003年獲得清華大學化學工程系工學學士學位,2007年獲得劍橋大學化學系博士學位,2008-2009年在美國西北大學Mirkin教授課題組從事博士后研究;2009年加入香港理工大學擔任助理教授并成立獨立課題組,2013年破格晉升為終身副教授,2017年晉升為教授。研究方向主要包括柔性電子、微納制造、高分子智能材料、能源轉化與存儲。迄今已在包括Science、Nature Materials、Nature Communication、Advanced Materials、JACS、Angew Chem等高水平SCI期刊發表學術論文190余篇;申請專利25項。創辦Wiley綠色能源環境領域的先進材料期刊《EcoMat》并擔任主編,亦擔任Advanced Materials和Small的客座編輯,以及Advanced Energy Materials的顧問委員會成員。2018年當選香港青年科學院創院院士,2020年當選長江講座教授,2021年當選香港研資局高級研究學者。

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(責任編輯:xu)
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