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中科院寧波材料所宋育杰副研究員和哈工大劉明教授《Polym. Chem.》:寬溫域力學穩定性鄰苯二甲腈樹脂
2023-04-25  來源:高分子科技

  鄰苯二甲腈樹脂玻璃化轉變溫度在350 ℃以上,具有極低的吸水率和優異的力學強度,在航空航天、電子封裝和軌道交通等軍、民領域應用廣泛,是面向極端環境應用的高性能高分子材料之一。但目前為止的鄰苯二甲腈樹脂普遍存在單體的熔點過高(>200 ℃)、加工窗口過窄和樹脂的高溫力學性能不佳等缺點,限制了其加工與應用。


  為了設計出耐溫性能更好的樹脂,中國科學院寧波材料技術與工程研究所先進能源材料工程實驗室和哈爾濱工業大學化工學院通過引入硼原子制備了兩種改性鄰苯二甲腈樹脂c-BPN和c-PBPN(如圖1所示)。


  硼改性鄰苯二甲腈單體BPN和PBPN具有熔點低、溶解性好和可自催化的優點,有效的提高了加工性能(如圖2所示)。固化后的樹脂c-BPN和c-PBPN具有優異的熱氧穩定性(如圖3,(a)所示),硼元素明顯的缺電子特征,在高溫下從相鄰的C原子吸引電子,使無定形的碳轉化為有序的石墨碳結構,從而提高了樹脂的殘炭率。隨著B-O鍵的加入c-BPN和c-PBPN熱釋放能力減弱(如圖3, (b)所示),同時硼元素在高溫下形成氧化硼薄膜,隔絕氧氣,阻止燃燒進一步傳播,進而提高樹脂的耐燒蝕性能。剛性的硼酸酯結構顯著的提高了鄰苯二甲腈樹脂的儲能模量和硬度,在400 ℃的高溫下,c-BPN和c-PBPN的儲能模量分別達到1.54 GPa和1.81 GPa(如圖3, (c)所示),具有較高的機械強度和明顯的寬溫域優勢。另外,在400 ℃仍未出現玻璃化轉變溫度,聚合物分子鏈在高溫下未引起鏈段滑移,具有穩定的網絡結構。 


圖1 c-BPN和c-PBPN聚合物結構示意圖 


圖2 單體RPN、BPN和PBPN的DSC曲線圖 


圖3 c-RPN、c-BPN和c-PBPN:(a) 在空氣氛圍下熱失重曲線圖; (b) 熱釋放速率曲線圖;(c) 儲能模量曲線圖


  以上研究工作近期以“High-Performance Boron-containing Phthalonitrile Resins”為題,發表在Polymer Chemistry上。該研究工作第一作者為中科大碩士生孔文靜,通訊作者為寧波材料所宋育杰副研究員和哈工大化工學院劉明教授,得到了國家自然科學基金(No. 52203019),寧波3315計劃(2018A-03-A),廣東省基礎與應用基礎研究基金(2022A1515110919),大學基本科研業務費專項資金(AUGA2160100119)和中央高;究蒲袠I務費專項資金(LH2021E055)的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1039/D3PY00070B

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