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中科院福建物構所官輪輝研究員團隊 CEJ:基于多尺度結構設計的功能化氣凝膠
2023-07-05  來源:高分子科技

  三維多孔MXene氣凝膠因其重量輕、導電性高、機械柔韌性好等優異的特性,在傳感器、電子皮膚、可穿戴設備、隔熱、能量轉換等領域具有廣泛的應用前景。然而,單純的MXene氣凝膠力學性能較差,難以適用于實際,并且在不斷變化的環境條件下同時保持超彈性和優異的壓阻效應仍然是一個挑戰。首先合成的氣凝膠的機械性能是其作為可靠以及耐久的傳感器的基本要求。再者材料的選取以及多尺度對氣凝膠進行設計使氣凝膠傳感器具有良好的傳導性能,耐久性,高低頻檢測性能等機電響應性能,并且實現了疏水和高低溫環境下穩定的附加功能。


  在此, 中國科學院福建物質結構研究所官輪輝研究員團隊以海藻酸鈉(SA)MXene納米片的粘結劑,以聚二甲基硅氧烷(PDMS)為補強劑,制備了具有高導電性、優異的回彈性、可靠的隔熱性能和良好的疏水性的SA/MXene/PDMS (SMP)復合氣凝膠。MXene納米片與SA之間的相互作用增強了氣凝膠的3D網絡框架。采用改進的定向冷凍法制備的具有層-支網絡結構的氣凝膠具有重量輕、靈敏度高(37.43- kPa-1)、顯著的可逆性壓縮(70%)和優異的抗疲勞性能(60000次循環)等特點。基于SMP復合氣凝膠的壓阻式傳感器可以快速響應壓力/應變信號,可進一步用于人體運動監測、和人體健康監測。此外,該MXene氣凝膠傳感器可以檢測低到高頻的振動信號(0.5-900Hz),使其在旋轉機械速度檢測、懸臂梁振動檢測、懸臂梁的無損檢測以及其他工程應用中發揮作用。由于其層狀孔隙結構和PDMS的輔助,氣凝膠還具有較大的水接觸角(119°)和極端的環境適應性(-4080),使其更能適用于實際應用。


SA/MXene/PDMS (SMP)氣凝膠的合成表征與機械性能】


  該研究采用雙溫度梯度冰模板法構建層-支結構MXene氣凝膠。在冷凍過程中存在水平和垂直的溫度梯度,溶液中冰晶的生長把水和溶質分離。所得到的樣品在真空冷凍干燥機里去除掉冰成分,最終獲得SA/MXene層狀氣凝膠。由于SAMXene都具有豐富的親水性極性表面官能團,有利于混合溶液的均勻性。此外,SA分子鏈上豐富的-OH基團被認為是MXene氣凝膠的增強粘合劑。雖然SA增強了MXene片層的交聯,但氣凝膠的孔壁回彈性仍然較弱。因此,采用浸沒硅樹脂策略對氣凝膠進行疏水處理,同時提高氣凝膠的壓縮回彈性。所獲得的SMP氣凝膠在保證疏水能力的同時,還有利于實現了壓縮-回彈的性能,同時由于結構的連續性與完整性,MXene交聯孔壁的導電性沒有明顯影響。相關的SEMSEM-EDS以及XRD證明了所獲得的結構以及成分組成,XPS等證明了SA改善了MXene的交聯情況。直觀的力學壓縮實驗以及有限元對結構特性的模擬說明了該研究所設計的結構的合理性。


1. SA/MXene/PDMS (SMP)氣凝膠的合成與機械性能。


SMP氣凝膠的機電響應性能


  基于該氣凝膠的結構特性與優異的機械性能,探測由SMP氣凝膠作為傳感單元的機電響應性能至關重要。對氣凝膠施加從125 ~ 2500pa逐漸增大的壓力,氣凝膠相應的電流變化具有重復性和可逆性。壓力靈敏度是評價壓阻式傳感器的一個重要指標。SMP氣凝膠的最大靈敏度值為37.43 kPa-1,整體工作范圍可達50 kPa以上。SMP氣凝膠傳感器具有高靈敏度和大壓力范圍。SMP氣凝膠傳感器還具有應變傳感器的潛力,其GF值逐漸增大至435,同時SMP氣凝膠傳感器能夠對大應變以及微小應變做出相應的機電響應。對SMP氣凝膠傳感器的具體傳感機理進行分析:一般情況下,SMP傳感器的總電阻(Rr)由層狀導電壁的電阻(RL)和層狀導電壁之間的支撐細胞壁的電阻(Rs)組成。當應力/應變作用于傳感器時,在小應變下,氣凝膠片層導電壁的接觸減少,片層壁之間的細胞壁彎曲是導致電導率增加的主要因素。隨著壓力/應變的增加,導電片層壁之間的接觸面積增加,產生明顯的壓阻效應。



2. SA/MXene/PDMS (SMP)氣凝膠的機電響應特性。


SMP氣凝膠傳感器的多功能應用】


  與固有的粘彈性聚合物傳感器相比,碳基氣凝膠已知在高頻條件下保持彈性,其電信號可以在高頻加載和卸載(振動)下瞬間變化并保持恒定。為了證明SMP氣凝膠傳感器在這方面的優異性能,設計了氣凝膠在高低頻機械振動下的傳感性能測試。分別對懸臂梁的固有頻率信號,懸臂梁激振信號,旋轉電機信號以及損傷懸臂梁振動信號進行了檢測與分析。
在人體健康監測方面,SMP氣凝膠傳感器能夠檢測人體微弱的脈搏跳動以及人體大幅度的運動信號。值得注意的是將SMP氣凝膠用在足弓疾病診斷上,其能有效的分辨出扁平足,弓足以及正常足弓姿態產生的信號變化,說明其具有一定的醫療應用前景。


3. SA/MXene/PDMS (SMP)氣凝膠的工程應用。


4. SA/MXene/PDMS (SMP)氣凝膠的人體健康監測應用以及電子皮膚應用。


SA/MXene/PDMS (SMP)氣凝膠的環境穩定性


  工作環境會對傳感器的性能產生很大的影響,主要體現在濕度和溫度上。良好的隔熱是電子皮膚和柔性可穿戴設備不可缺少的功能,它有助于保護人體、電子設備和傳感器本身免受高溫/冷溫度的損害。SMP氣凝膠傳感器能夠依靠自身多孔的結構產生有效的隔熱作用 并且能夠適應高低溫作業(-40-80 ),同時硅橡膠的引入使其具有良好的疏水性能(水接觸角119o)。因此該氣凝膠具有良好的環境穩定性,能夠適應極端環境下的使役。


5. SA/MXene/PDMS (SMP)氣凝膠的環境穩定性。


  綜上所述,采用雙梯度冷凍鑄造和冷凍干燥的方法制備了層狀、輕質、導電的SMP氣凝膠。該氣凝膠不僅具有0.05g cml的低體積密度,而且具有優異的壓縮回彈性(70%應變)。使用該氣凝膠構建的壓阻式傳感器在高達50 kPa的寬壓力范圍內表現出令人印象深刻的壓力靈敏度(37.4 kPa)和應變GF(435),在超過60,000次循環測試后具有出色的穩定性。由于碳基導電材料的頻率響應特性,該傳感器可以檢測從低到高頻(0.5 ~ 900 Hz)的振動信號。可用于實現人體運動的實時監測和健康疾病診斷。同時也可用于工程結構的振動檢測和設備的無損檢測。此外,氣凝膠獨特的內部層-分支多孔結構,加上PDMS的引入,提供了出色的隔熱和疏水性(水接觸角119,使其能夠承受高低溫操作環境(-4080)。憑借這些特點,這種氣凝膠在各種領域顯示出巨大的潛力,包括可穿戴設備,電子皮膚和工程應用等。


  該研究以題為“Multifunctional, Superelastic, and Environmentally Stable Sodium Alginate/MXene/Polydimethylsiloxane Aerogels for Piezoresistive Sensor”的論文發表在《Chemical Engineering Journal》上。文章第一作者是福州大學機械學院-中科院福建物構所聯合培養博士韓松久。通訊作者為中科院福建物構所的黃建仁博士和官輪輝研究員。


  該工作得到國家自然科學基金的資助。福州大學機械學院楊曉翔教授對該研究提供了幫助和指導。


  該工作是官輪輝研究員團隊近年來在多功能納米復合材料的制備及應用與柔性可穿戴電子器件的設計及制造的相關研究中取得的進展之一。團隊從復合材料的傳感特性研究及多物理量響應機理分析出發(J. Mater. Chem. A 2021, 9, 23243.,通過多尺度的彈性體的結構化設計及規模化傳感器陣列加工制造開發了一系列可穿戴和功能器件(J. Mater. Chem. A 2023, 4977.Mater. Horizons., 2023, 10, 1012Chem. Eng. J. 2022, 454, 140328Advanced Science, 2023: 2301116),利用先進集成工藝實現了基于柔性功能元件與儲能器件的自供能傳感系統的開發(Mater. Horizon., 2020, 7, 2085-2096J. Mater. Chem. A., 2021, 9, 16345-16358Adv. Funct. Mater., 2022, 2205708)。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.144551


  官輪輝研究員課題組網站:https://www.x-mol.com/groups/Guan_lunhui

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(責任編輯:xu)
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