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中南民大張道洪教授/姜宇副教授團隊 Angew:基于超支化結(jié)構(gòu)構(gòu)建高強高韌水凝膠
2023-09-05  來源:高分子科技

  水凝膠因具有高吸水性、柔軟性、可塑性等性能特點和廣泛的應用前景而受到越來越多的關(guān)注。然而,水凝膠的應用往往受到其機械性能缺陷的限制,如強度較低和韌性較差等。近年來,多種合成策略被用于開發(fā)新型高性能水凝膠,如構(gòu)建多重網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),引入動態(tài)相互作用(離子鍵、氫鍵、配位鍵等),開發(fā)新型交聯(lián)劑等。其中,多重網(wǎng)絡(luò)水凝膠的構(gòu)建往往涉及到復雜的多步合成。與之相比,在水凝膠中引入動態(tài)相互作用或新型交聯(lián)劑是提高其機械性能的更簡單有效的方法。近日,中南民大超支化聚合物團隊張道洪教授、姜宇副教授和阿卜杜拉國王科技大學Nikos Hadjichristidis教授合作,在基于超支化大分子交聯(lián)劑構(gòu)建高強高韌水凝膠方面取得了新的研究進展,相關(guān)成果以“Strong and Ultra-tough Ionic Hydrogel Based on Hyperbranched Macro-cross-linker: Influence of Topological Structure on Properties”為題,發(fā)表在國際著名期刊《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.202310832),化材學院姜宇副教授為論文第一作者和通訊作者,張道洪教授為共同通訊作者。


  超支化聚合物作為一種高度支化拓撲結(jié)構(gòu)的聚合物,因其優(yōu)異的溶解性、低粘度和大量末端基團等優(yōu)點而在藥物載體、結(jié)構(gòu)材料等領(lǐng)域有著重要的應用前景。近年來,張道洪教授團隊在超支化聚合物拓撲結(jié)構(gòu)精準調(diào)控(Angew. Chem., 2022, 61, e202211713; 2021, 60, 331;Chem. Eng. J: 2018, 334, 1371; 2020, 387,124071)、超支化環(huán)氧樹脂及復合材料(Nat. Sustain., 2020, 3, 29;ACS Macro Lett, 2021, 10, 1113; Macromolecules, 2022, 55, 595; Chem. Eng. J.: 2023, 465, 142998; 2023, 471, 144329; Prog. Mater. Sci. 2022, 130, 100977)、超支化聚合物材料循環(huán)利用(Macromolecules, 2023, 56, 5290; ACS Sustain. Chem. Eng., 2023, 11, 11077)等領(lǐng)域取得了一系列研究進展,促進了相關(guān)領(lǐng)域快速健康發(fā)展。本文是該團隊在超支化聚合物材料領(lǐng)域的又一研究成果,團隊進一步將超支化拓撲結(jié)構(gòu)引入水凝膠材料中,超支化分子非纏結(jié)幾何形狀可增強柔性聚合物鏈的鏈段運動能力,豐富的端基則可以有效地提供足夠的交聯(lián)位點,從而賦予水凝膠優(yōu)異的強度、拉伸性和韌性。


  本工作首先合成了羧基官能化和丙烯酰基封端的超支化聚己內(nèi)酯,以其用作大分子交聯(lián)劑,引入聚丙烯酸-丙烯酰胺水凝膠中。超支化分子的末端丙烯酰基以化學方式結(jié)合到網(wǎng)絡(luò)中,形成共價交聯(lián),有助于形成堅固的網(wǎng)絡(luò)。疏水的聚己內(nèi)酯鏈自發(fā)聚集形成的疏水結(jié)構(gòu)域,以及羧基形成配位鍵提供動態(tài)非共價交聯(lián)作用,增強能量耗散能力。文中詳細探究了超支化拓撲結(jié)構(gòu)對水凝膠機械性能的影響,研究發(fā)現(xiàn)與線性結(jié)構(gòu)的大分子交聯(lián)劑相比,使用超支化大分子交聯(lián)劑可使水凝膠表現(xiàn)出優(yōu)異的增強和增韌效果。通過調(diào)節(jié)超支化拓撲結(jié)構(gòu),可在較寬范圍內(nèi)調(diào)控水凝膠的力學性能,其中適中的支化度和端基修飾度可賦予凝膠最優(yōu)的共價/非共價交聯(lián)平衡,從而獲得最優(yōu)的拉伸強度和韌性。使用該水凝膠作為應變傳感器時,超支化交聯(lián)劑還賦予其比線形交聯(lián)劑交聯(lián)的水凝膠更高的靈敏度。


 1. 超支化水凝膠AxPCLy-Gz的制備示意圖。



 2. 超支化水凝膠AxPCLy-Gz的優(yōu)異的機械性能。



 3. 超支化水凝膠AxPCLy-Gz應力-應變曲線



 4. 超支化水凝膠AxPCLy-Gz的微觀結(jié)構(gòu)表征。



 圖5. 超支化水凝膠AxPCLy-Gz的微觀結(jié)構(gòu)表征。



 圖6. 超支化水凝膠AxPCLy-Gz的微觀結(jié)構(gòu)示意圖。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202310832

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