【研究亮點】
- 設計合成出兩種新型含溴的異構型自聚微孔型聚酰亞胺。
- BBPI表現出較高452 m2 g-1的比表面積,且滲透性能提升約50%。
- 溴基取代限制了聚合物鏈旋轉,減緩了老化速度;經過250天的老化,BBPI的滲透率仍保持有~70%。
- 與原始的BAPI相比,BBPI表現出高滲透性和良好的抗老化性。
物理老化是阻礙高性能本征微孔聚酰亞胺(PIM-PI)實際氣體分離應用的巨大挑戰。在此,他們通過精確的分子設計,將溴引入到PIM-PI鏈中,以提高其分離性能和抗老化性能。為了闡明PIM-PI中溴基團的作用,兩種芴基二胺異構體單體9,9-雙(3-溴-4-氨基苯基)-芴(BBAPF)、2,7-二溴-9 ,9-雙(4-氨基苯基)-芴(DBBAPF)及其相應的PIM-PI(BAPI、BBPI、DBPI)被成功合成。與原始BAPI膜相比,BBPI的滲透性提高了約50%,這可歸因于氨基附近的溴基團抑制了鏈致密化堆積并提供了更多的自由體積元素(FVE)。此外,溴基取代基團增加了聚合物的鏈剛性并阻礙鏈旋轉,減緩了老化過程中自由體積分數(FFV)的釋放。特別是,250天后BBPI的滲透性仍保持有~70%,而選擇性略有增加;而原始BAPI僅剩~50%的滲透性(N2或CH4)。該研究結果為設計具有高滲透性和抗老化性能的微孔聚合物材料并滿足其在氣體分離的實際應用提供了可靠依據。
原文鏈接https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0376738823007378
作者簡介
第一作者:
趙偉 博士研究生
天津科技大學在讀博士研究生,研究方向氣體分離膜,主要通過調控聚酰亞胺結構探究與其性能間的“構效關系”關系,并在此基礎上研究相應碳膜氣體分離性能。
通訊作者:
楊磊鑫 副教授 (Leixinyang@tust.edu.cn)
天津科技大學輕工科學與工程學院,副教授。長期從事高性能氣體分離膜、固態電解質/隔膜及負極保護層的相關工作。迄今為止以第一作者或通訊作者在Chem. Soc. Rev., Adv. Funct. Mater., Nano Energy, J. Membr. Sci., J. Mater. Chem. A等期刊發表多篇論文,主持國家自然科學基金青年項目、廣東省基礎與應用基礎面上項目、博士后面上項目等5項科研項目。
馬小華 研究員 (xhuama@tiangong.edu.cn)
天津工業大學膜國家重點實驗室/材料科學與工程學院,研究員。主要從事有機高性能高分子膜材料的研究,包括膜材料的分子設計、聚合物以及膜材料的制備和氣體分離性能表征等。迄今為止以第一作者或通訊作者在Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Eng. J., J. Membr. Sci., J. Mater. Chem. A等期刊發表多篇論文,主持國家自然科學基金面上/青年項目、天津市青年人才項目、天津市科技計劃項目等6項科研項目。
程博聞 教授 (bowenc15@tust.edu.cn)
天津科技大學輕工科學與工程學院,教授;物源纖維制造技術國家重點實驗室主任、中國紡織工程學會副理事長、中國纖維素行業協會技術委員會副主任、《紡織學報》編輯委員會副主任、天津泰達新材料研究院院長;長期從事輕紡新材料的研究與開發工作,承擔完成了國家科技支撐、973、863、國家自然基金、中央軍委科技委、國防科工局項目和重大橫向項目40余項;主編教材4部,參編教材或著作5部;發表學術論文400余篇,授權發明專利120余項。
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