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華南理工大學趙祖金教授課題組 AFM:高遷移強發光藍色延遲熒光分子實現高效率厚膜OLED器件
2024-04-03  來源:高分子科技

  兼具高遷移率和高發光效率的有機半導體材料在光電器件上具有廣闊的應用前景,包括有機發光二極管(OLED)、有機場效應發光晶體管及有機電泵浦激光器等,但是開發同時具有高遷移率和高發光效率的材料存在很大挑戰,目前文獻報道的材料種類較少,且大多數材料為普通熒光材料或三線態-三線態上轉換發光材料,對激子的利用率較低,其在OLED器件中的效率低下。因此,開發新型的兼具高激子利用率、高遷移率和高發光效率的有機半導體材料有重要意義。


圖1. A) 分子化學結構及晶體構型;B) 分子晶體堆積構型;C) AICD及NICS計算結果;D) 靜電勢分析; E) TCO-1的S1和T1態的自然躍遷軌道分析


  近日,華南理工大學趙祖金教授課題組通過分子工程,將苯并呋喃/苯并噻吩與占噸酮進行并環設計,開發了兩個全新的具有大共軛平面結構的電子受體基團。該類電子受體基團的p電子能夠在整個共軛平面上高效地離域,從而極大地促進分子間的電荷傳輸;同時,這種p電子強的離域性也使得整個分子平面的靜電勢表現為電中性,降低了平面堆積時的電子排斥作用,有利于形成有效地p?p平面堆積。此外,雜原子氧和硫的存在也有利于形成分子間氫鍵,這種由p?p相互作用和氫鍵構筑而成的分子間作用網絡不僅有利于電荷的傳輸,也可以有效地減少分子結構弛豫導致的能量耗散,為構筑高遷移率和高發光效率的有機半導體奠定了基礎。隨后,作者將該類電子受體基團與給電子能力較弱的基團(10H-螺[吖啶-9,9''-呫噸)相連接,構筑了具有熱活化延遲熒光特性的藍光材料(FCO-1和TCO-1),它們的非摻雜薄膜的發光量子效率達到87%和83%,延遲熒光壽命為2.86和2.34 μs。在1.0ⅹ10?6V cm?1的電場下,FCO-1和TCO-1的電子遷移率分別為0.135和0.118 cm2 V?1 s?1,空穴遷移率分別為0.034和0.017 cm2 V?1 s?1,優于目前商業化的雙極傳輸材料。利用該系列分子作為發光材料制備的OLED表現出優異的電致發光特性。傳統的具有薄發光層的非摻雜器件的發射波長為474 nm,外量子效率達到30.2%,是目前效率最高的藍光非摻雜OLEDs器件。同時,該非摻器件也具有低的驅動電壓,高的發光亮度和很小的效率滾降。此外,它們的摻雜器件也均具有優異的器件效率表現,其中,FCO-1在30 wt%的摻雜濃度下外量子效率高達40.6%。 


圖2. 器件結構A)和B),能級及功能層分子結構;C) 基于結構A的電流密度-電壓-亮度圖; D) 外量子效率-亮度圖 (= 100, = 10); E) 外量子效率隨功能層厚度變化曲線; F) 基于結構B的電流密度-電壓-亮度圖; G) 外量子效率-亮度圖; H) 非摻雜TCO-1厚發光層和薄發光層器件的工作壽命對比圖; D)和G)圖中的插圖: 5V處的EL光譜和FCO-1的器件照片


  為了發揮該系列材料高遷移率的優勢,作者制備了器件結構簡化的厚發光層OLED器件(ITO/MoO3(6 nm)/mCBP (10 nm)/EML/SF3TRZ(10 nm)/Liq (2 nm)/Al),FCO-1和TCO-1在器件中同時發揮發光材料和傳輸材料的作用。以FCO-1為例,在發光層厚度為100 nm時,非摻雜器件的最大外量子效率維持在22.6%,在1000 cd/m2亮度下的效率滾降僅為7.1%;同時,通過對發光層厚度進行精細調控,在60到180 nm范圍內,外量子效率均可維持在20%左右,這種對發光層厚度較低的敏感性主要得益于快速的載流子遷移帶來的高效的載流子復合;谠摻Y構的敏化器件也有優異的性能表現,以TCO-1敏化v-DABNA窄光譜發光客體的CIE色坐標為(0.15,0.27),最大外量子效率可達23.2%,在1000 cd/m2亮度下仍可維持在22.1%,且在該亮度下測得的LT50也達到了144.5 h。此外,得益于厚發光層帶來的寬的復合區和低的激子密度,和薄發光層器件相比,厚發光層器件的使用壽命得到了顯著的提升,體現了厚發光層器件潛在的應用潛力。


  該工作制備的非摻雜薄發光層及厚發光層藍光OLED器件效率是目前文獻報道的最高水平,研究內容以“Exploring Efficient Blue TADF Materials with Ultrafast Bipolar Charge Transport for High-Efficiency Thick-Layer OLEDs”為題發表在Advanced Functional Materials上。該工作的第一作者是華南理工大學博士研究生付燕劉昊,通訊作者為華南理工大學趙祖金教授。該工作同時得到了國家納米科學中心的張建齊老師在GIWAXS測試表征上的幫助。該工作受到國家自然科學基金和廣東省基礎與應用基礎研究基金的資助支持。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202401434

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