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福建師大盧玉棟教授團隊 CEJ:聚合物復合膜作為SERS基底材料 - 可回收且高度穩定
2024-05-02  來源:高分子科技

  表面增強拉曼光譜(SERS)作為一種新興的分子水平檢測技術,受到了研究者的廣泛關注。在基于SERS的研究中,具有拉曼增強效應的基底材料起著至關重要的作用,同時也是該領域的研究熱點之一。膜材料由于其出色的均勻性、穩定性和易修飾性,在SERS基底材料領域占有舉足輕重的地位。然而,目前所報道的基于膜材料的SERS基底對一系列極端環境的適應性有限例如在酸堿性溶液、高鹽溶液、腐蝕性溶液或極端溫度等環境中極易失活。此外,SERS基底材料因其固有的一次性產品特性而成為浪費高投資的代名詞。這些問題限制了SERS技術的應用領域,也增加了應用成本。



  福建師范大學盧玉棟教授團隊在《Chemical Engineering Journal》上發表了題為“Polymer composite membranes as SERS substrate materials: Recyclable and highly stable”的研究論文,該研究設計并制備了一種基于環氧樹脂(EP)、纖維素紙(CP)和納米金屬顆粒雜化膜(Ag NPs@Au NPs)的超性能可重復利用的SERS基底材料。在該膜材料中,固化后的EP層因其優異的物理和化學穩定性成為有效的保護層,極大提高了基底材料的極端環境耐受性。同時EP層的光滑表面賦予了其可洗性和可回收性。實驗表明,該材料-80°C–100°CpH=1–13的酸堿溶液、高鹽溶液、腐蝕性溶液(氫氧化鈉溶液濃度≤ 0.1M;鹽酸溶液濃度≤ 3%)等復雜極端環境中仍具有穩定的SERS性能。該材料不受保存環境影響,在室內儲存344天后其SERS性能無明顯損失。此外,該材料在經過6次回收利用后,仍然保持穩定的SERS增強效果。可回收性不僅在一定程度上提高了SERS定量分析的準確率,還有利于降低成本。對極端環境的卓越適應能力則有望將SERS分析技術的應用領域擴展到更復雜的環境中,這標志著未來一個極有潛力的研究方向。


 1aEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的合成路線。(bEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的組成。(c)環氧樹脂溶液的組成。(dEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的性能和優勢。 


 2aAg NPs 溶膠和 Au NPs 溶膠的紫外吸收圖。(bAg NPs 溶膠和 Au NPs 溶液的粒徑分布圖。(c, dAu NPs 溶液的 TEM  e, fAg NPs 溶膠的 TEM 圖。 


 3 (a–c) Ag NPs@Au NPs/CPs的表面SEM圖。(d-fAg NPs@Au NPs/CPs的橫截面SEM圖。(gAg NPs@Au NPs/CPs的表面EDS表征。(hAg NPs@Au NPs/CPs的局部電磁場模擬圖。(i) Ag NPs@Au NPs/CP 的均勻性SERS 表征jAg NPs@Au NPs/CP 重現性 SERS 表征。 


 4 a) EP/Ag NPs@Au NPs/CP 和 Ag NPs@Au NPs/CP 的 FT-IR 表征。(bEP/Ag NPs@Au NPs/CP 和 Ag NPs@Au NPs/CP 的 XPS 表征。(c-dEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的橫截面 SEM 圖。(e–fEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的表面 SEM 圖。(gEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的橫截面 EDS 表征。(hEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的表面AFM表征。(iEP/ Ag NPs@Au NPs/CP的 DSC 表征。(jEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的均勻性SERS表征。(kEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的重現性SERS表征。(lR6G溶液的SERS檢測定量分析標準曲線。 


 5a–cEP/Ag NPs@Au NPs/CP 和 Ag NPs@Au NPs/CP 的保質期探究。(d, fEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的耐溶劑性測試。(eEP/Ag NPs@Au NPs/CPs的回收過程。(g-hEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的有效回收次數測試。(i, lEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的耐堿腐蝕測試j-kEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的耐酸腐蝕測試。 


 6aEP/CPCP的力學性能測試。(b-cEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的耐溫性測試。(d-gEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的 pH 耐受性測試。(hEP/Ag NPs@Au NPs/CP 的耐鹽離子測試。


  考慮到環氧樹脂出色的物理和化學穩定性,成功制備了一種適用于多種極端環境且能重復使用的聚合物復合SERS基底材料。采用“三相液-液界面自組裝法制備了納米金銀(Ag NPs@Au NPs)雜化膜,并將其轉移到纖維素紙上(CP)。以環氧樹脂(EP)作為膠粘劑和保護材料,將其涂覆在纖維素紙上,以產生復合SERS基底材料。EP的粘結作用使EPAg NPs@Au NPsCP三者無縫黏合,防止了金屬納米顆粒在使用過程中的脫落。固化后的EP層因其優異的物理和化學穩定性成為有效的保護層,極大提高了基底材料對極端環境的耐受性。同時,EP層的光滑表面賦予基底材料可洗性和可回收性。高穩定性和可回收性的集成使這種SERS基底材料在化學生產過程或其他復雜環境的實時監測和批量測試中展現出巨大的潛力。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.151565


【第一作者介紹】

王浩楠,福建師范大學化學與材料學院碩士研究生,主要從事SERS基底材料制備及應用研究。重點圍繞基于纖維素的SERS基底材料的開發及其在食品安全檢測和醫學檢測中的應用。以第一作者身份在國際知名TOP期刊發表學術論文4SCI-Ⅰ)已授權國家專利3件,申請并公布發明專利2件。


【通訊作者介紹】

盧玉棟,福建師范大學化學與材料學院教授、博導。主要從事SERS 基底材料制備及探針構建、微生物醫學診斷及生化分子分析等方面的研究。目前的研究方向:功能性SERS基底制備及SERS技術在化妝品功效評價、安全管控和醫學檢測中的應用以第一作者或通訊作者身份發表SCI論文60,申請國家專利100余件,已授權50余件。

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(責任編輯:xu)
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