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中國科大龔興龍教授團隊《Compos. Part B-Eng.》:基于珍珠層靈感的剪切變硬膠基智能材料實現力-電-熱耦合多體防護
2024-05-05  來源:高分子科技

近年來,自然界中生物的自適應進化現象為高性能結構材料的研發提供了豐富的靈感。這些生物通過億萬年的進化,形成了獨特且高效的結構,如穿山甲殼的分段層狀結構、豪豬刺的核殼多孔結構、海龜殼的薄片堆疊結構以及犀牛角的卷曲柱狀結構。這些結構不僅實現了輕量化,還兼具高強度、高韌性與高抗沖擊的卓越特性。其中,鮑魚這一古老的軟體動物,其堅硬的外殼更是生物進化與結構設計的典范。鮑魚殼微觀結構類似于建筑中的磚泥結構,其中磚塊由堅硬的礦物質構成,而灰泥則由柔軟的有機物構成。這種磚泥結構的獨特之處在于,它能夠通過斷裂、剪切、粘附以及互鎖等多種機制來耗散能量,從而達到遠超單一材料成分的防護效果。因此,仿珍珠層結構無疑為開發新型高性能抗沖擊結構材料提供了新的思路。



  鑒于此,中國科學技術大學龔興龍教授團隊研發出一種仿珍珠層剪切變硬膠基智能材料。這種材料采用雙向冷鑄與氮氣退火工藝,通過自組裝形成了獨特的二維納米片蒙脫土(MMT/MXene層狀網絡,并利用超聲浸漬與真空干燥技術,將具有應變率敏感特性的剪切變硬膠(SSG)引入其中,制備出一種集能量耗散、多軸傳感、自我修復與焦耳熱療等多種功能于一體的智能材料。仿珍珠層結構的設計賦予了這種智能材料優良的沖擊防護性能能夠高達1308.1 N的沖擊力大幅減低370.4 N其性能超越了多種商用工程材料。通過有限元分析,進一步揭示了該材料在裂紋擴展、孔隙壓實磚塊滑移等多尺度上的協同耗能機制。此外,借助MXene各向異性導電網絡,該智能材料可以作為電子皮膚,在智能感知與熱管理方面發揮重要作用。這一獨特的仿生設計策略為輕質防護裝甲與可穿戴電子設備領域提供了新的思路。相關研究成果以“Nacre-inspired MMT-MXene integrated shear-stiffening gel composites for personal safeguard and multi-functional electronics”為題,發表在國際Top期刊Composites Part B: Engineering論文第一作者為中國科學技術大學工程科學學院碩士生李子木,通訊作者為龔興龍教授與王勝副教授。 


智能材料結構設計


  本工作受鮑魚殼這種天然高效防護結構的啟發,將具有應變率敏感特性的黏彈性聚合物SSG融入MMTMXene二維納米片自組裝而成層狀網絡中,提出了一種集力學、電學與熱學耦合特性于一體高效能量耗散材料設計策略。該智能材料在抗沖擊、自修復感知以及管理等多元化領域均展現出巨大的應用潛力。 


1 仿生結構材料設計


  本工作開發出一種簡便高效的雙向冷鑄工藝,用于仿珍珠層結構材料的制備。該工藝的核心在于,利用雙向正交的溫度梯度精確引導溶液中的六角形冰晶沿面內方向有序生長。這一獨特的生長模式促使MMTMXene二維納米片向冰晶兩側移動,進而自組裝成穩固有序的層狀網絡通過調控雙向溫度梯度,該工藝能夠實現對材料結構從無序短程到有序短程,再到有序長程的精準控制。 


2 新型雙向冷鑄工藝


智能材料力學表征


  智能材料的SEM圖像揭示了SSGMMT-MXene網絡之間的長程有序交錯排列,這種結構酷似天然鮑魚殼所特有的兩相磚泥結構。與主體相SSG相比該智能材料展現出了高穩定優異的抗蠕變能力與高模量的特質,同時實現了密度的顯著降低,從而達到了輕量化的效果。而對比于客體相MMT-MXene網絡,智能材料更是展現出了卓越的抗溶抗壓能力以及自愈合特性,體現了其出色的環境適應性與機械耐久性,進而具備了更加出眾的力學性能。 


3 復雜環境適應性


  通過引入剪切變硬膠體并結合獨特的磚泥結構,智能材料展現出應變率敏感的力學特性。在受到準靜態壓縮時材料內部的孔隙首先被壓實,隨后SSG的擠壓抵抗機械載荷,并通過骨架的形變與內部SSG的流動耗散能量在高應變率的加載模式下,智能材料將經歷加載、軟化、取向硬化與斷裂等四個過程。當應變率達到7772.3 s-1時,其能量透過率僅為5%,顯示出卓越的能量耗散能力。 


4 應變率敏感力學性能


  在沖擊載荷防護領域,動態硼氧交聯鍵與氫鍵之間的強相互作用力,在分子層面為智能材料抵御沖擊提供了堅實的基礎。在微觀尺度上,層間滑移與位錯的形成通過摩擦機制有效耗散了沖擊能量。在宏觀層面,結構的致密化與裂紋的擴展發揮了關鍵作用。此外,采用基于隨機Voronoi圖構建的顯示動力學分析,進一步證實智能材料相比于SSG擁有更好的抗沖擊能力。 


5 沖擊載荷防護性能


  在模擬沖擊條件下,智能材料相比于SSG能夠更有效分散降低應力集中。其表現出較大結構變形,進而產生更廣闊的接觸面積徑向結構演化得益于獨特磚泥結構,智能材料能吸收更多的沖擊動能,并在多物理場的激勵下維持極高的穩定性。與常見工程材料相比,智能材料的質量更輕且具備更優異的抗沖擊性能,這兩大優勢的結合賦予了其卓越的防護性能。 


6 多尺度協同耗能機理


【智能材料力--熱耦合研究】


  借助MXene各向異性導電網絡的構筑材料可作為電子皮膚用于智能感知與沖擊監控領域。特別地,在沖擊條件下,其電阻變化率ΔR/R0230.3 %增加14608.6 %充分展現了智能材料在環境監測領域應用潛力。此外,智能材料出色的導電性能也賦予了其智能熱管理能力當加載9 V電壓,飽和溫度110.4 ℃在多次加卸載過程中,溫度保持穩定。 


7智能感知與熱管理功能研究


【智能防護裝備研發】


  本工作開發了一種集成智能材料的防護裝備可編程無線報警系統。智能防護裝備采用堅固外殼配合柔軟智能材料內襯的設計來耗散沖擊力,其性能優于現有的聚氨酯與聚乙烯內襯的商業防護材料。此外,可編程無線報警系統利用沖擊傳感與焦耳熱效應,能夠實時監測防護裝備受到的沖擊力與溫度變化。一旦沖擊或溫度超出或低于預設的閾值時,系統便會觸發報警機制。 


8 智能防護裝備研發


  本工作將應變率敏感材料融入仿珍珠層結構網絡中,提出了一種高能量耗散的智能材料設計策略。仿珍珠層結構設計不僅賦予了智能材料出眾的沖擊防護能力,使其性能超越眾多傳統工程材料,還有效地增強了其多尺度協同耗能機制。同時,本工作還開發了一種集成智能材料的防護裝備可編程無線報警系統,這不僅能夠有效保護人體免受機械沖擊與低溫傷害,同時實現了對外界激勵的實時監控。這一仿生設計策略為高性能結構材料的研發提供了指導,在智能防護領域具有廣闊的應用前景。


  原文鏈接:

  Zimu Li, Sheng Wang, Wenhui Wang, Jianpeng Wu, Zhentao Zhang, Danyi Li, Jinyu Yang, Junshuo Zhang, Yu Wang, Xinglong Gong. Nacre-inspired MMT-MXene integrated shear-stiffening gel composites for personal safeguard and multi-functional electronics. Composites Part BEngineering 2024, 111526. DOI: 10.1016/j.compositesb.2024.111526.

  https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2024.111526

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(責任編輯:xu)
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