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東華大學(xué)朱美芳院士/葉長(zhǎng)懷團(tuán)隊(duì) AFM:基于CO2發(fā)泡方法制備超高透明度、優(yōu)異力學(xué)性能的柔性聚酰亞胺納米發(fā)泡材料用于隔熱保溫
2024-08-26  來(lái)源:高分子科技

  聚合物發(fā)泡材料具有優(yōu)異的隔熱保溫性能,然而多孔結(jié)構(gòu)對(duì)可見(jiàn)光的強(qiáng)烈散射導(dǎo)致不透明的特性限制了其在很多場(chǎng)景的應(yīng)用,比如節(jié)能窗戶領(lǐng)域。消除泡孔對(duì)可見(jiàn)光的米氏散射實(shí)現(xiàn)高透明度的光學(xué)特性通常需要將發(fā)泡材料的孔徑減小至40 納米以下。盡管CO2發(fā)泡技術(shù)可以在微米到納米尺度范圍內(nèi)對(duì)泡孔尺寸進(jìn)行較好的調(diào)控,然而較低的成核速率和嚴(yán)重的氣泡聚并限制了其獲得均一且小于40納米的CO2發(fā)泡材料。因此,目前文獻(xiàn)中尚未有高透明度、低霧度聚合物CO2發(fā)泡材料的報(bào)道。



  東華大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院葉長(zhǎng)懷教授、朱美芳院士團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種制備高透度、低霧度聚酰亞胺CO2發(fā)泡材料的方法。研究人員以合成的含氟聚酰亞胺聚合物作為發(fā)泡基體,利用含氟聚合物對(duì)CO2的高親和性,顯著提高聚合物基體對(duì)CO2的吸附量,從而極大提高CO2發(fā)泡過(guò)程的氣泡成核速率。同時(shí),聚酰亞胺分子鏈的剛性結(jié)構(gòu)可以最大限度抑制氣泡生長(zhǎng)過(guò)程的氣泡聚并現(xiàn)象,從而制備具有極小孔徑(平均孔徑<10 nm)的CO2發(fā)泡材料。當(dāng)CO2吸附溫度為-5°C,吸附壓力為15MPa時(shí),含氟聚酰亞胺的CO2飽和吸附量達(dá)到70 wt%。在這個(gè)條件下,當(dāng)發(fā)泡溫度為160 °C時(shí),所得的CO2發(fā)泡材料平均孔徑僅為5.8 nm。(圖1


1 (a) 不同吸附溫度和壓力下含氟聚酰亞胺(FPI)的CO2飽和吸收量;(b) FPI泡沫的密度、孔隙率;(c) 平均孔徑;(d) SAXS數(shù)據(jù)擬合結(jié)果;(e) SAXS擬合結(jié)果得出的孔徑分布;(f) SEM圖像統(tǒng)計(jì)得到的孔徑分布;(g1-g4) 使用-5°C10°C25°C40°C CO2吸附溫度制備的FPI泡沫的SEM圖像;(h1-h4) 相應(yīng)的發(fā)泡材料的照片。


  制備的聚酰亞胺納米發(fā)泡材料的平均孔徑范圍在5.8 nm53.5 nm之間,泡孔的米氏散射被極大抑制,因而所得的發(fā)泡材料具有超高透光率和低霧度。當(dāng)聚酰亞胺發(fā)泡材料的平均孔徑小于12 nm時(shí),約0.2 mm厚度的發(fā)泡材料在500-700nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的透光度與商用玻璃接近,而霧度最低小于18%。并且,這種透明CO2納米發(fā)泡材料相較于傳統(tǒng)氣凝膠材料的優(yōu)勢(shì)在于其優(yōu)異的韌性和耐濕環(huán)境的特性。聚酰亞胺納米發(fā)泡材料可以在液氮環(huán)境中反復(fù)彎曲以及在水中攪拌6 h后仍然保持納米孔結(jié)構(gòu)不被破壞。研究人員對(duì)比了相同孔隙率下納米孔發(fā)泡材料和微米孔發(fā)泡材料的力學(xué)和隔熱性能,發(fā)現(xiàn)納米孔發(fā)泡材料均具有更優(yōu)異的力學(xué)和隔熱性能。通過(guò)CO2發(fā)泡法制備的透明納米發(fā)泡材料,憑借其高透明度、優(yōu)異的絕熱和力學(xué)性能,有望成為下一代節(jié)能窗戶隔熱材料,并在航天、汽車(chē)及便攜式設(shè)備等對(duì)減重有嚴(yán)格要求的領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。


2 (a) 不同孔徑FPI發(fā)泡材料的透光度和 (b) 霧度。(c1) 孔徑為11.6納米的FPI納米泡沫和 (c2) 孔徑為5.5微米的微米級(jí)泡沫的光學(xué)透明度對(duì)比。(d)透明的FPI納米發(fā)泡材料在液氮中彎曲并恢復(fù)原始形狀。(e) 在機(jī)械攪拌過(guò)程中,透明的FPI納米泡沫仍然漂浮在水面上。


納米孔和微米孔CO2發(fā)泡材料的力學(xué)性能對(duì)比


4 (a) 透明納米泡沫、微米級(jí)不透明泡沫的實(shí)測(cè)熱導(dǎo)率,以及透明納米泡沫的計(jì)算熱導(dǎo)率;(b) 不同孔隙率FPI納米泡沫中由固相和氣相貢獻(xiàn)的計(jì)算熱導(dǎo)率;(c) 放置在玻璃載片上的FPI納米泡沫和無(wú)孔FPI薄膜在 (C1) 50°C(C2) 100°C(C3) 150°C 和 (C4) 200°C 時(shí)的紅外熱成像。


  該工作以Achieving Ultrahigh Transparency and Superior Mechanical Properties in Flexible Polyimide Nanofoams Through CO2 Foaming for Thermal Insulation為題發(fā)表在Advanced Functional Materials期刊上。東華大學(xué)碩士研究生李新澳為該工作的第一作者,葉長(zhǎng)懷教授和朱美芳院士為通訊作者。該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金和國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adfm.202409498

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