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北京化工大學胡君/法國巴黎高科李敏慧 Matter:高性能聚硫辛酸基熱固性環(huán)氧樹脂及其升級回收策略
2024-09-11  來源:高分子科技

  聚硫辛酸(polyTA)是以天然小分子硫辛酸(TA)為原料,經(jīng)開環(huán)聚合反應合成的一類高分子聚合物,且能在適當外界刺激下實現(xiàn)自身解聚,為發(fā)展綠色可回收高分子材料提供了一種可行的方案。然而,受限于polyTA柔性結(jié)構(gòu)和低交聯(lián)密度,現(xiàn)有聚硫辛酸基高分子材料往往存在機械強度弱和環(huán)境耐久性差的問題。針對該問題,北京化工大學胡君教授課題組和法國巴黎高科化學學院李敏慧教授合作,利用小分子TA4,4''-二氨基二環(huán)己基甲烷(PACM)共固化商業(yè)化環(huán)氧單體(DGEDC),設計構(gòu)建了含動態(tài)酯鍵和二硫鍵的雙動態(tài)共價自適應網(wǎng)絡(DGEDC/TA/PACM1),制備出高性能聚硫辛酸基熱固性環(huán)氧樹脂,并利用樹脂降解液的原位發(fā)泡,成功實現(xiàn)廢棄熱固性樹脂到聚氨酯泡沫的升級回收。


雙動態(tài)共價自適應網(wǎng)絡DGEDC/TA/PACM的設計示意圖


  一方面,得益于交聯(lián)網(wǎng)絡的高交聯(lián)密度和剛性結(jié)構(gòu),DGEDC/TA/PACM展現(xiàn)出優(yōu)異的熱性能(初始降解溫度Td5%~289°C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg~145°C)和機械性能(拉伸強度~70 MPa彎曲強度~101 MPa),優(yōu)于目前已報道的大部分聚硫辛酸基高分子材料,有望用于結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域(圖2)。另一方面,體系中的動態(tài)酯鍵和二硫鍵使DGEDC/TA/PACM網(wǎng)絡可以在190°C時快速應力松弛,實現(xiàn)熱固性樹脂材料的再加工和自愈合。此外,網(wǎng)絡中大量緊密堆積的叔胺結(jié)構(gòu)賦予材料簇集誘導發(fā)光特性,可用于檢測材料的物理損傷和自愈合過程。


2 雙動態(tài)共價自適應網(wǎng)絡DGEDC/TA/PACM的基礎力、熱性能


  值得一提的是,該熱固性樹脂廢棄物能在聚乙二醇(PEG-600)中完全降解,降解液無需分離純化,直接加入發(fā)泡助劑后可原位發(fā)泡,升級回收為含有動態(tài)共價鍵的聚氨酯泡沫,回收后的泡沫具有優(yōu)異的疏水性> 105°、壓縮強度(0.097 MPa80%應變)和回彈性(圖3)。該研究解決了聚硫辛酸基高分子材料高機械性能和快動態(tài)性能間的矛盾,為開發(fā)高性能可回收的熱固性高分子材料提供了新方法。


3 雙動態(tài)共價自適應網(wǎng)絡DGEDC/TA/PACM的升級回收


  該工作以High-performance poly(thioctic acid)-based thermosets featuring upcycling ability for in-situ foaming enabled by dual-dynamic networks為題發(fā)表在Matter期刊上。第一作者為北京化工大學軟物質(zhì)高精尖中心博士生馬亞寧通訊作者為胡君教授和李敏慧教授。該研究工作得到了北京市自然科學基金和高分子物理與化學國家重點實驗室開放研究基金的支持,感謝所有合作者對該研究工作的貢獻。


  文章信息:Yaning Ma, Zihan Zhao, Zhiran Zheng, Jiawei Li, Min-Hui Li* and Jun Hu*. High-performance poly(thioctic acid)-based thermosets featuring upcycling ability for in-situ foaming enabled by dual-dynamic networks. Matter 2024.

  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.matt.2024.08.008

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