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南開大學劉遵峰合作團隊 Adv. Mater.:突破固態制冷瓶頸 - 創新扭熱熱泵技術助力環保節能
2024-09-30  來源:高分子科技

  目前全球十多億臺制冷設備基本還在應用蒸汽壓縮制冷,但制冷效率低。蒸汽壓縮已經接近熱力學極限,很難再有提升的空間。而現如今,制冷占家庭用電量的20%,氣體壓縮制冷技術存在制冷劑泄漏的風險,加劇全球變暖。彈熱制冷材料溫度變化大,能效高,曾被美國能源部評價為最有希望替代蒸汽壓縮制冷的固態制冷技術。其主流驅動方式以拉伸驅動、壓縮驅動、彎曲驅動等為主,然而,此類方案難以較為全面地兼顧高彈熱溫度、低驅動力和滯后、高相變均勻性和較高疲勞耐久。如何能夠兼顧各方面性能優勢,實現較理想的彈熱制冷設計,是此領域目前面對的問題。


  在近日的科學研究中,南開大學劉遵峰和中國藥科大學周湘研究團隊在彈性熱制冷技術領域取得了顯著進展。本研究提出了一種基于纖維捻曲的彈熱制冷設備,這種設備基于鎳鈦合金纖維加捻形變而設計,產生了一種周期性的、剛柔相間的非線性應力分布結構。這種結構使鎳鈦合金纖維在加捻時能夠同時保持高絕熱溫度變化,低滯后,低驅動應力、高的相變均勻性和高疲勞壽命。利用加捻形變設計的彈熱制冷設備,獲得了最大25.6 K的溫度跨度,最大1850 W? Kg-1的比制冷功率,最大19.5的器件COP,以及最大5.0 W的設備制冷功率。


圖1(a) 加捻和解捻作用下,單根(左)和多根(右)NiTi線材的彈熱循環的示意圖。步進電機夾持NiTi線材或線材束的一端并旋轉以誘導加捻,將奧氏體轉變為馬氏體并伴隨有熱量的產生。反向旋轉則解開纖維,使馬氏體恢復為奧氏體,并從環境中吸熱。(b) 平均絕熱溫度變化在不同根數NiTi線材下的加捻密度的函數(實線),以及單根NiTi線材不同拉伸應變的函數。(c) 由拉伸和加捻循環產生的NiTi線材的滯回環比較。(d) 通過加捻NiTi線材獲得的材料能效比(COP)和負絕熱溫度變化與其他文獻報道的NiTi形狀記憶合金(SMAs)的彈熱制冷策略的比較。


  “該研究通過纖維加捻產生的非線性應力,形成了一種周期性的、既堅固又柔韌的結構,以及周期性的熵空間分布。”劉遵峰說。這些特性共同作用,導致纖維產生低機械滯后功和高制冷效率,使得材料性能系數(COP)達到了30.8,卡諾效率高達82%。同時大大降低了彈熱驅動應力,使得單股鎳鈦合金纖維通過加捻形變獲得13 K的絕熱降溫只需要不到0.08 Nm的扭矩,遠低于擰開一個瓶蓋(約1 Nm),而比制冷溫度達到?125.9 K N?1 m?1。相較于拉伸彈熱制冷方法(0.017 K MPa-1)有很大的優勢。


圖2(a)在不同根數NiTi線材的加捻循環中及拉伸循環中,在不同平均負絕熱溫度變化中的滯后功。(b) NiTi線材在加捻非線性應力下的彈熱制冷和單一NiTi線材在拉伸彈熱制冷中在不同絕對溫度下的材料COP。虛線表示COPCarnot曲線。環境溫度為296.5 K。(c) 在NiTi線材的加捻和解捻過程中奧氏體相分數隨加捻密度變化。(d) 在拉伸和加捻過程中加熱單根NiTi線材時表面溫度沿線材長度的溫度分布圖。 (e) 加捻1根和3根NiTi線材的熱像圖和有限元模擬應力分布圖。線材長度為45mm。


  此外,加捻產生的非線性應力還有效抑制了裂紋的擴展,使得循環壽命大大延長,達到了14752個循環,是纖維拉伸的十倍以上。研究者使用SEM對經過加捻循環后的NiTi線材的斷裂表面進行了觀察。圖像顯示,經過加捻循環的NiTi線材的斷裂表面呈現出較為平滑和細小的特征,“這表明加捻應力有助于分散材料內部的應力集中,減少裂紋的形成和擴展。”周湘解釋道。另外,在XRD分析技術中,研究人員發現加捻循環后的NiTi線材的晶體結構損傷較小。這表明加捻應力沒有導致顯著的晶體結構破壞,從而有助于提高材料的疲勞壽命。


圖3(a) 1-根NiTi線材在不同負絕熱溫度變化下加捻/解捻(上)與拉伸/松弛(下)循環壽命(柱狀圖)的比較。(b) 200個加捻/解捻或拉伸/松弛循環期間的扭矩-加捻密度曲線(上部)和應力-應變曲線(下部)。(c) 循環次數對殘余加捻百分比(右)和殘余應變百分比(左)的關系。 (d) 在0.05 turns/mm加捻5415次(上部)和7%應變拉伸1087次(下部)的疲勞斷裂表面。(e) 在加捻/解捻(上部)和拉伸/松弛(下部)循環期間奧氏體(110)峰的半高寬(HWHM)的變化。(f) 不同彈熱制冷加載方法(拉伸、壓縮和加捻)的彈熱制冷性能(溫度跨度、滯后、驅動應力、耐久性和材料COP)的比較。


  該團隊設計了一種基于扭轉非線性應力的循環熱泵。通過流體流過扭曲的鎳鈦合金線材來收集扭曲產生的熱能以及鎳鈦合金線材解捻產生的制冷量!霸撛O備只需一個泵提供壓力,通過切換閥門即可實現加熱和冷卻流體的有序泵出,這種非常簡單的設計有助于實現緊湊、微型化的制冷設備,提高了總設備效率!痹撐恼碌谝蛔髡咝れ诔讨赋。在與不同類型已報道的彈熱制冷器件的比較中,該設備的單位作用力下的溫度跨度和制冷功率遙遙領先。


圖4(a) 加捻非線性應力驅動的彈熱制冷設備的運行循環示意圖。(1) 在NiTi線材中加捻產生熱量,加熱介質流經NiTi線材;(2) 加熱介質流經散熱器將熱量釋放到環境中;(3) NiTi線材解捻,制冷介質流經NiTi線材進行制冷;(4) 制冷介質流經熱源,完成一個加熱/制冷循環。(b) 加捻非線性應力驅動的彈熱制冷裝置照片(左圖)、制冷組件的實物照片(中圖)和加捻線材在管中的示意圖(右圖)。(c) NiTi線材制冷組件的加熱和制冷工作循環的紅外圖像。 (d) 在NiTi線材通過加捻非線性應力循環彈性加熱和制冷過程中,出口水溫度隨時間的變化。(e) 對不同長度的NiTi線材引入的加捻密度變化,以0.2- Hz的循環頻率,出口水平均溫差的變化。(f) 本研究中獲得的每牛頓驅動力的平均溫差和制冷功率與文獻中報道的不同類型彈熱制冷設備的比較。


  通過上述的作用機理,作者設計了一個通過流動流體介質來收集加熱和制冷能量的扭熱制冷熱泵。在最優條件下,該熱泵的最大平均溫度跨度為25.6 K,最大比制冷功率為1850 W Kg?1,最大設備COP為19.5,最大設備功率為5.0 W。與現有的技術相比,有著較大的突破。“該扭熱熱泵技術有望在生物醫用等領域具有重要的應用前景”,周湘說。


圖5(a) 彈熱制冷裝置通過加捻非線性應力的運行循環示意圖。1) 在NiTi線材中插入加捻產生熱量,加熱介質流經NiTi線材;2) 加熱介質流經散熱器將熱量釋放到環境中;3) NiTi線材解捻,制冷介質流經NiTi線材進行制冷;4) 制冷介質流經熱源,完成一個加熱/制冷循環。(b) 通過加捻非線性應力的彈熱制冷裝置的照片(左圖)以及熱源組件的照片(中圖)和示意圖(右圖)。(c) NiTi線材制冷組件的加熱和制冷工作循環的紅外圖像。(d) 在通過加捻非線性應力循環彈性加熱和制冷NiTi線材過程中,散熱器(紅色)和熱源(藍色)的出水溫度隨裝置運行時間的變化。制冷循環期間的出水溫度(灰色)也顯示出來。加捻密度為0.06 turns/mm,使用了280 mm長的再生器。(e) 在兩個串聯的280 mm長再生器制冷系統中,加捻密度對出水水平均溫差和產生的能量的影響;循環頻率為0.1 Hz。插圖顯示了在0.07 turns/mm時,冷熱兩側的溫度曲線,平均溫差為25.6 K。(f) 本研究中通過加捻非線性應力的制冷裝置的設備COP和制冷裝置的溫差與文獻報道的彈熱制冷、磁制冷和電制冷熱泵的比較。(比例尺:20 mm)


  這項研究成果發表在國際著名期刊Advanced Materials上, 文章的第一作者:南開大學肖熠程博士,通訊作者:南開大學劉遵峰、郭文瑾、趙維強,中國藥科大學周湘。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202407009


南開劉遵峰教授課題組誠招2025年博士后、特聘副研究員- 材料、化學、高分子、紡織與纖維、生物學、金屬、計算模擬


招聘內容

1. 博士、博士后、特聘副研究員

2.學科方向: 材料學、化學、高分子、紡織與纖維、生物學、金屬、計算模擬等學科。


實驗室研究方向

1.高強韌纖維、智能材料。

2.人工肌肉、傳感器。

3.納米材料、柔性固態制冷等。

課題組網址:https://liuzunfeng.nankai.edu.cn


招聘要求

博士后崗位薪酬待遇

1.學校提供有競爭力的薪酬待遇,B檔25萬元+5萬元(天津市人才補貼),若入選“博士后創新人才支持計劃”等各類國家資助計劃,可兼得國家和學校支持,最高可享年薪共計55萬元人民幣(稅前)。詳情可參見:

https://chem.nankai.edu.cn/2021/0704/c24589a378805/page.htm

2.入站后學校認定中級專業技術職務,出站后學校頒發博士后證書。

3.入站后享受國家和天津市各項博士后政策,包括基金申請、出國項目申報等,學校鼓勵并支持申請博士后各類基金和人才項目;學校定期召開南開化學青年教師論壇,積極搭建學術交流平臺;經導師和學校批準,在站期間可帶薪作為聯合培養博士后去國際頂尖研究機構從事科學研究,為博士后營造良好的學術氛圍和成長環境。

4.可根據《南開大學青年教職工周轉住房管理暫行辦法》相關規定向學校申請周轉住房。 

5.本人子女入學(小學)、入托等享受學校事業編制教師待遇。 

6.博士后第二聘期結束前,工作業績突出者可通過崗位評審程序聘為南開大學教師、特聘副研究員。


應聘方式 

1.請應聘者將簡歷及相關證明材料(文章、成果情況等)通過郵件,以“應聘崗位+姓名”為主題發送至以下郵箱:liuzunfeng@nankai.edu.cn

2.將以郵件或電話的方式通知通過初選的應聘者,前來參加本單位組織的筆試或面試。


劉遵峰教授簡介

劉遵峰,南開大學教授,國家杰出青年基金獲得者。研究方向為柔性智能高分子纖維材料,包括高強韌人造蜘蛛絲、人工肌肉、柔性電子、柔性制冷等。在 Science , Nat. Commun., Adv. Mater.等國際學術 SCI 期刊上發表研究論文 100 余篇。其中2015年關于可拉伸導體的研究工作被美國《Discover Magazine》評選為2015年度全球TOP100重大科學發現;2019年關于“扭熱制冷”的工作發展了逆轉制冷新方法,大幅提高了制冷效率;研發的水凝膠纖維人造蜘蛛絲強度與韌性性能接近天然蜘蛛絲;基于多種纖維材料等發展了多種智能織物。發展了基于零泊松比褶皺結構的彈性導體,構建了多層次協同作用的模擬神經傳導、應變傳感、驅動為一體的人工肌肉纖維。 多篇關于柔性健康監測的文章被選為封面文章,受邀撰寫多篇綜述,授權中國專利8余項,在多個國內外學術會議做邀請報告40余次。


1. Xiang Zhou, Shaoli Fang, Xueqi Leng, Zunfeng Liu,* and Ray H. Baughman*. Power of the Fiber Twist. Acc. Chem. Res. 2021,https://doi.org/10.1021/acs.accounts.1c00112

2. Run Wang#, Shaoli Fang#Zunfeng Liu*, Ray H. Baughman* et al. Torsional refrigeration by twisted, coiled, and supercoiled fibers, Science, 2019, 366(6462): 216-221.  

3.Yuanyuan Dou, Zunfeng Liu* et al. Artificial Spider Silk from Ion-Doped and Twisted Core-Sheath Hydrogel Fibres, Nat. Commun, 2019, 10, 5293.  

4. Zunfeng Liu, Shaoli Fang*, Ray H. Baughman* et al. Hierarchically Buckled Fibers for Superelastic Electronics, Sensors, and Muscles, Science, 2015, 349(6246): 400-404 .

5. Kaiqing Yu, Xiaozhou Ji, Tianyu Yuan, Yao Cheng, Jingjing Li, Xiaoyu Hu, Zunfeng Liu*, Xiang Zhou*, Lei Fang* Robust Jumping Actuator with a Shrimp-Shell Architecture, Advanced Materials, 2021, 2104558

6. Tianjiao Jia, Zunfeng Liu* et al. Moisture Sensitive Smart Yarns and Textiles from Self-Balanced Silk Fiber Muscles, Adv. Funct. Mater, 2019, 29(18): 1808241 (1-12).

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