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貴州大學(xué)謝海波/猶陽團隊 Macromolecules:基于木質(zhì)素基咪唑固化劑的高性能環(huán)氧膠黏劑
2024-12-11  來源:高分子科技

  環(huán)氧樹脂是最具代表性的熱固性樹脂之一,在涂料、膠黏劑、復(fù)合材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。絕大多數(shù)環(huán)氧樹脂以不可再生化石能源為原料,在資源與環(huán)境問題日益顯著的背景下,開發(fā)以可再生生物質(zhì)資源為原料的生物基環(huán)氧樹脂對于提升其可持續(xù)性有重要意義。木質(zhì)素具有豐富的芳環(huán)結(jié)構(gòu),其本身及其解聚產(chǎn)物是制備生物基環(huán)氧樹脂的理想原料,相關(guān)研究大多關(guān)注新型木質(zhì)素基環(huán)氧樹脂分子設(shè)計與創(chuàng)制,但是對于木質(zhì)素自身結(jié)構(gòu)特點對環(huán)氧樹脂性能的影響則較少涉及。


  近日,貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院謝海波教授、猶陽特聘教授在前期工作的基礎(chǔ)上(ACS Macro Lett. 2023, 12, 1151?1158, ACS Macro Lett. 2024, 13, 6, 775–780, Indus. Crops Prod. 2024, 215, 118658, ACS Appl. Polym. Mater. 2024, 6, 8, 4830–4839)以木質(zhì)素解聚產(chǎn)物藜蘆醛為原料制備了木質(zhì)素基咪唑(BIM),以其作為商用AG-80環(huán)氧樹脂的固化劑,研究了其繼承自木質(zhì)素的芳環(huán)、甲氧基對所得環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)與性能的影響。對環(huán)氧樹脂固化行為的研究顯示,芳環(huán)的共軛效應(yīng)與甲氧基的給電子效應(yīng)可協(xié)同調(diào)控木質(zhì)素基咪唑上N原子的親核性,使其與AG-80的反應(yīng)活性介于無芳環(huán)修飾的咪唑以及無甲氧基的三苯基咪唑之間。BIM在固化后的樹脂內(nèi)部以非共面咪唑鎓形式存在,密度泛函理論計算結(jié)果與變溫紅外/紫外/核磁結(jié)果顯示,圍繞咪唑鎓結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了芳環(huán)的π-π堆積作用、陽離子-π相互作用以及甲氧基的氫鍵作用,上述非共價鍵在樹脂內(nèi)部構(gòu)成了以木質(zhì)素基咪唑鎓為核心的超分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),可顯著提升材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgDMA = 230.85 °C)和力學(xué)性能。作為環(huán)氧膠黏劑,其可在-196 °C的低溫環(huán)境和200 °C的高溫環(huán)境下服役。相關(guān)成果以“High-Performance Adhesive with Wide Working Temperature Range Enabled by the Multivalent Supramolecular Network around Lignin-Derived Noncoplanar Triaryl-imidazolium”為題發(fā)表在高分子材料領(lǐng)域頂級期刊《Macromolecules》。貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院碩士研究生李海為論文第一作者,猶陽特聘教授、李云琦教授、謝海波教授為論文通訊作者,貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院為論文唯一完成單位。該工作得到了國家自然科學(xué)基金(批準號:52303121、22173094)、貴州省科技項目(批準號:Z2024021, BQW [2024]006 and ZK [2024]yiban020)、貴州大學(xué)特崗人才計劃(X2022008)的支持。


圖1環(huán)氧粘合劑的制備


圖2 木質(zhì)素基咪唑、咪唑以及三苯基咪唑與AG-80的固化機理研究


圖3 模型化合物的變溫核磁/紫外研究證明樹脂內(nèi)部存在π-π堆積作用以及陽離子-π相互作用


圖4 固化樹脂的變溫紅外研究證明樹脂內(nèi)部形成了非共價鍵網(wǎng)絡(luò)


圖5 固化樹脂內(nèi)部的非共價鍵示意圖


圖6 木質(zhì)素基咪唑、咪唑以及三苯基咪唑與AG-80固化所得樹脂的DMA曲線對比


圖7 粘結(jié)性能


  作者介紹:猶陽,理學(xué)博士,2021年6月畢業(yè)于中山大學(xué),獲高分子化學(xué)與物理博士學(xué)位,于同年10月加入貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院。長期從事動態(tài)交聯(lián)聚合物與生物基高分子材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計、構(gòu)效關(guān)系研究,目前已在Mater. Today, Macromolecules, Mater. Today Phys., Indus. Crops & Prod., ACS Macro Lett.等期刊發(fā)表SCI論文10余篇,主持或參與多項國家級、省級科研項目。


  原文鏈接: https://doi.org/10.1021/acs.macromol.4c02402

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