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同濟大學楊建明/杜艾/周斌 AFM:流變匹配策略實現(xiàn)超低儲能模量墨水3D打印無添加氣凝膠
2025-03-25  來源:高分子科技

  墨水流變性能與打印保真度之間的適配是成功實現(xiàn)氣凝膠3D打印的關鍵。現(xiàn)行工藝普遍依賴外源性流變改性劑構建墨水可打印性,該策略雖能實現(xiàn)宏觀結構成型,卻導致氣凝膠納米多孔結構完整性受損。如何在跨尺度制造過程中維持氣凝膠結構-性能本征特性,成為制約氣凝膠高性能、功能化制備的關鍵科學難題。


  近期,同濟大學物理科學與工程學院杜艾教授、周斌教授團隊提出了一種流變匹配策略(圖1),結合無添加氣凝膠墨水設計與懸浮3D打印,成功實現(xiàn)了低粘度(<2.8 Pa s)、超低儲能模量(~2 Pa)的間苯二酚-甲醛(RF)氣凝膠墨水的3D打印。該墨水表現(xiàn)出類液體的特征(儲能模量G′ < 損耗模量G″)和類流體的損耗因子(tan α =3)。與現(xiàn)有氣凝膠墨水相比,可用于3D打印的RF氣凝膠墨水的關鍵流變參數(shù)(G′)降低了20到100萬倍(圖2)。該策略具有以下幾個優(yōu)勢:1)擴大了墨水流變范圍,從傳統(tǒng)“類固體”擴展至“類液體”流變特征,使其廣泛適用于各種無添加的氣凝膠墨水;2)消除了氣凝膠3D打印對墨水設計的苛刻要求,如高粘度、高儲能模量、高屈服應力等;3)提高了成型自由度,利用微凝膠的懸浮支撐作用避免了重力和毛細管坍塌。該研究成功實現(xiàn)了無添加氣凝膠的跨尺度結構保真3D成型,不僅完整保留了氣凝膠的高純度與固有結構特性,更突破了傳統(tǒng)工藝對復雜幾何構型的限制。這種兼具本征結構-性能的氣凝膠成型體系,在能源存儲、柔性電子、催化反應及光能捕獲等領域展現(xiàn)出獨特優(yōu)勢。以太陽能蒸汽發(fā)生器為例,其3D多孔架構使蒸發(fā)速率顯著提升至(1.85-2.30) kg m-2 h-1,光熱轉換效率達(111.15-138.79)%;更在多水源適應性、海水循環(huán)凈化能力及抗鹽析出性能等方面具備顯著的優(yōu)勢(圖3-4)。通過構建普適性策略,該研究突破了傳統(tǒng)可打印氣凝膠墨水設計及其流變窗口限制,為復雜構型氣凝膠器件的功能化制造提供了新范式。


  該工作以“Additive-Free Aerogel 3D Printing Using Ultra-Low Storage Modulus Inks”為題發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上(DOI: 10.1002/adfm.202423739)。文章第一作者是同濟大學博士后楊建明博士。該研究得到國家自然科學基金、國家重點研發(fā)計劃和中央高校基礎研究基金的支持。


圖1 不同流變性能的氣凝膠墨水及其3D打印


圖2 RF氣凝膠墨水的流變性能及其3D打印


圖3 氣凝膠基太陽能蒸汽發(fā)生器設計及蒸發(fā)性能


圖4 氣凝膠基太陽能蒸汽發(fā)生器海水凈化


  該工作是團隊近期在無外源添加劑氣凝膠墨水體系構建與多級結構3D成型領域的最新進展之一。純氣凝膠墨水體系固有的低粘度、低模量往往給氣凝膠3D打印帶來極大困擾。為此團隊建立了溶膠-凝膠流變調控原理(Langmuir 2021, 37, 2129-2139),并由此設計了符合傳統(tǒng)可打印流變性能要求的氣凝膠墨水(Adv. Compos. Hybrid Mater. 2024, 7, 132),研究了特殊功能復合3D打印氣凝膠的后處理策略(ACS Appl. Energy Mater. 2022, 5, 11970-11976;Adv. Mater. Technol. 2022, 7, 2101325),同時還實現(xiàn)了一鍋法功能化復合的氣凝膠墨水設計及3D打印(J. Mater. Chem. A 2023, 11, 21272-21284),并系統(tǒng)梳理了氣凝膠3D打印的應用潛力(ES Mater. Manuf. 2022, 15, 1-13)與氣凝膠墨水“流變-打印-性能”的先進策略(Prog. Mater. Sci. 2025, 152, 101462)。


  原文鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.202423739

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