作為一種具有獨特物理和化學性質(如出色的導電性、耐腐蝕性和高)的貴金屬,黃金因其珠寶價值而聞名,并且在眾多重要應用中發揮著關鍵作用。此外,黃金需求的不斷增長,加上其儲量有限,凸顯了有效回收方法的必要性,尤其是從電子廢棄物(e-waste)中回收。鑒于電子廢棄物中的黃金濃度比天然礦石高出多達100倍,電子廢棄物成為城市采礦的重要資源。因此,從電子廢棄物中高效回收黃金,既能緩解資源短缺,又能解決電子廢棄物堆積帶來的環境問題。
近日,東華大學廖耀祖/張衛懿課題組通過將1,2,4-三氮唑型離子液體通過靜電引入COFs的納米通道中,隨后進行原位聚合,設計并構建了一種有序排列的多孔聚卡賓吸附劑(圖1),用于電子廢水中金的高效捕獲并原位還原。這種有序排列的聚卡賓材料與COFs納米通道強制對齊,與先前報道相比,在吸附平衡時間和材料穩定性方面表現出顯著增強的性能,從而形成了一種結構穩定的吸附劑。PIL鏈通過納米約束有效地固定在COF孔內,為增強PIL單元與COF材料之間的相互作用提供了一種新的策略(圖2)。吸附性能研究發現(圖3),這種聚卡賓@共價有機框架材料的金吸附容量高達1.9 g/g,并且在10分鐘內表現出90%的金吸附率的出色吸附動力學,同時將Au3+還原為金屬Au0,從而實現直接回收和再利用黃金。此外,這種聚卡賓@共價有機框架納米陷阱在很寬的pH范圍內都表現出高效性,并且在多次吸附-解吸循環中保持穩定,突顯了其作為可持續且堅固的貴金屬回收平臺的潛力。真實水樣和模擬電子廢棄物樣品測試結果顯示(圖4),金離子的去除率均超過了90%,遠遠超過其他金屬離子。這些結果突顯了Polycarbene@COFs在從電子廢棄物中提取金方面具有很強的實際應用潛力。通過XRD、SEM、XPS分析(圖5)和密度泛函理論(DFT)計算(圖6)探究了金高效吸附與還原的機制。結果顯示Polycarbene@COFs可高效捕獲金并原位還原,其在水溶液中對金的吸附是自發的,且熱力學有利。孔道內帶正電的Ptriaz-CONH2強烈傾向于捕獲AuCl4-,理論計算結果與觀察到的高吸附效率一致。
圖1 基于1,2,4-三氮唑的Polycarbene@COFs吸附劑
圖2 Polycarbene@COFs吸附劑的結構表征
圖3 Polycarbene@COFs吸附劑的吸附性能
圖4 Polycarbene@COFs在真實水樣及真實電子廢水中的吸附性能
圖5 Polycarbene@COFs與金的結合作用分析
圖6 Polycarbene@COFs吸附機制計算
該工作近期發表在《Advanced Functional Materials》上,碩士生李紫嫣和博士生陳楓為論文的共同第一作者,通訊作者為廖耀祖研究員和張衛懿研究員。瑞典斯德哥爾摩大學袁家寅教授為共同作者,先進纖維材料全國重點實驗室、東華大學材料學院為第一通訊單位。該論文得到了國家自然科學基金項目,國家重點研發計劃項目,中央高校基本科研業務費專項基金項目,上海市學術帶頭人項目,上海市自然科學基金項目等項目的資助。
文章鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adfm.202507398
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