通過分子設計和自組裝實現對其聚集態結構、形貌、維數和尺寸的調控,從而調控其性能是化學、物理和材料等學科的重要前沿研究領域。
在國家自然科學基金委、科技部和中科院的大力支持下,化學所有機固體院重點實驗室的研究人員在分子材料的組裝與性能調控研究方面取得了新的進展,最近他們設計、合成了一類新的具有雙親基團的卟啉分子TEOP,通過原位生長和自組裝結合的技術,實現了TEOP 有序的納米結構和性能的可控構筑。相關的研究結果已經發表在Adv. Mater. 2010, 22, 3532–3536。
研究結果表明,通過控制自組裝條件可以在硅、石英玻璃等基底上實現大面積(平方厘米級)、高有序生長分子聚集態結構陣列(如圖1),不僅實現了對TEOP聚集態結構的尺寸和形貌的精確調控,還實現了在無模板條件下對該分子的有序性、陣列有序性和維數的準確控制,為高有序、大面積自組裝分子聚集態結構材料提供了新思路。更有意義的是,結合單晶結構的分析,清楚的解釋了其生長過程和機理。TEOP 分子為方磚形,可以通過卟啉分子間的π-π 堆積相互作用以“J”型邊-對-邊的排列形式在晶體中層層堆積并在溶液中形成表面能量最小的球狀結構,形成無序的球狀聚集膜,這些球狀結構通過揮發驅動的對流過程可以在溶劑中移動、聚集、重排、組裝,使得部分首先形成相互排列的直線,直線排列的有序結構為后面的有序排列提供了模板,最終逐級組裝形成大面積、高有序的球狀陣列聚集態結構。該有序陣列的非線性吸收系數和非線性折射系數比對應的溶液增強了1000倍,而無序結構對非線性吸收和折射無任何響應,展示了性能和有序結構獨特依賴關系,在新的光學器件等領域中具有極大的潛在應用前景。
另外,研究人員在先進分子的設計、自組裝方法、固態結構和性質方面也獲得了新的系列研究結果,這些結果分別發表在Chem. Commun. 2010, 46, 3161; Chem. Commun. 2010,46, 5698; J. Phys. Chem. C 2010, 114, 12982; J. Phys. Chem. C 2010, 114, 15109;Org. Biomol. Chem.2010, 8, 3923上。
卟啉分子TEOP結構、組裝過程和有序納米結構的可控構筑
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