發(fā)展具有更高復(fù)雜性和功能性的仿生自組裝結(jié)構(gòu)(如:人工二維超分子組裝體(2DSAs))是解決日益嚴(yán)峻的能源環(huán)境問題的有效途徑。目前,有關(guān)2DSAs的研究已經(jīng)在兩方面取得了顯著進(jìn)展:一是具有高效電子傳輸?shù)倪叧?span style="font-family:Arial;">(edge-on)型2DSAs,二是具有多個活性位點(diǎn)的面朝上(face-on)型2DSAs。然而,在上述兩種2DSAs結(jié)構(gòu)中同時實(shí)現(xiàn)高效電子傳輸和多個活性位點(diǎn)仍然是一個巨大的挑戰(zhàn),而這對于提升光催化性能至關(guān)重要,其主要是由于缺乏合適的組裝結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)以及實(shí)現(xiàn)有效的分子間軌道重疊并增加與底物接觸。基于此,發(fā)展新的仿生結(jié)構(gòu)以克服上述局限就顯得尤為重要。
近日,受到單子葉植物中平行葉脈有助于底物轉(zhuǎn)移的啟發(fā),課題組在前期可控陽離子–π化學(xué)構(gòu)筑超分子聚合物的基礎(chǔ)上,通過將平行排列的1D導(dǎo)管和edge-on堆積模式集成到同一2DSAs中進(jìn)一步構(gòu)筑了仿平行葉脈狀二維超分子層(PV-2DSLs)。具體地講,通過剛性多臂單體中的陽離子-π作用和氫鍵協(xié)同驅(qū)動分級自組裝得到PV-2DSLs,其具有長程芳香陽離子-π堆積模式,從而促進(jìn)了電子傳輸;更重要的是,二維平面內(nèi)嵌入的1D導(dǎo)管結(jié)構(gòu)進(jìn)一步促進(jìn)了多電子轉(zhuǎn)移路徑的形成。這兩方面共同增強(qiáng)了PV-2DSLs的電荷分離和載流子傳輸能力。因此,PV-2DSLs表現(xiàn)出了優(yōu)異的氫氣析出速率(3.5 mmol g-1 h-1),其約為不含1D導(dǎo)管對照組的17.5倍。上述研究成果為復(fù)雜超分子體系的仿生設(shè)計(jì)拓展了新思路,而且為先進(jìn)二維超分子功能材料的制備和調(diào)控提供了新途徑。

相關(guān)研究成果發(fā)表于《Journal of the American Chemical Society》(J. Am. Chem. Soc. 2025, Doi:10.1021/jacs.5c00204)。
課題組博士研究生張居安和已畢業(yè)博士肖雪冬為論文共同第一作者,西北工業(yè)大學(xué)田威教授為論文通訊作者。
(全文鏈接:https://doi.org/10.1021/jacs.5c00204)。