新型稀土配合物催化聚合可生物降解高分子
Category of Research Project：面上項目
list of participants ：崔冬梅等
beginning and ending dates ：2007-01-01 到 2009-12-31
可生物降解高分子材料在醫(yī)藥工業(yè)中的應(yīng)用越來越廣泛，聚丙交酯和聚碳酸酯是其中最典型的代表。開發(fā)新型、高效催化劑，制備各種微觀結(jié)構(gòu)和性能和用途不同的該類可生物降解材料是目前高分子化學(xué)研究領(lǐng)域的重要課題。迄今，研究最多的催化劑是過渡金屬鋁、鋅、鎘、鈷等配合物，而有關(guān)稀土配合物的報道較少。本課題設(shè)計、合成了一系列新型含氮、氧、磷雜原子的多齒配體螯合稀土烷基、胺基、酚氧基等配合物。研究表明其中的非手性雙酚配位稀土烷基配合物，可催化外消旋丙交酯雜同選擇聚合，提出了配體空間效應(yīng)決定選擇性的點(diǎn)控制機(jī)理；在此基礎(chǔ)上合成了立體結(jié)構(gòu)可控的三臂、四臂聚丙交酯；通過調(diào)解配體上取代基的空間和電子效應(yīng)及引發(fā)基團(tuán)如稀土-碳鍵、稀土-氧鍵及稀土-氮鍵，實現(xiàn)了非茂稀土配合物催化環(huán)氧烷與二氧化碳的共聚合及環(huán)碳酸酯的開環(huán)聚合，這是迄今聚合活性最高的單組分稀土催化劑；研究了稀土催化環(huán)碳酸酯聚合過程中聚合物雙峰分布的機(jī)理；開發(fā)了C2對稱結(jié)構(gòu)的苯基雙亞胺稀土氯配合物，實現(xiàn)了對共軛雙烯烴的高順1,4-選擇性聚合，在此基礎(chǔ)上通過增加配體的剛性和給電子性，首次實現(xiàn)了共軛雙烯烴與可生物降解己內(nèi)酯的嵌段共聚合。