多重氫鍵調(diào)節(jié)丙烯酰胺類單體的立構(gòu)規(guī)整活性自由基聚合研究
項(xiàng)目類別：國(guó)家自然科學(xué)基金
參與人員：陶友華等
起止日期：2014-2016
立構(gòu)規(guī)整的聚合物性能優(yōu)良，具有很高的使用價(jià)值，但是，以sp2雜化的碳原子為端基的自由基的鏈生長(zhǎng)沒(méi)有立體選擇性，因而很難在自由基聚合中控制聚合物的立構(gòu)規(guī)整性。本申請(qǐng)擬拓展“多重氫鍵調(diào)節(jié)的立體結(jié)構(gòu)控制”策略，設(shè)計(jì)合成5種具有不同氫鍵位點(diǎn)排列順序的能形成多重氫鍵的丙烯酰胺類單體，加入氫鍵互補(bǔ)配體后進(jìn)行自由基聚合，通過(guò)多重氫鍵作用確保單體側(cè)基具有更大的空間位阻，限制生長(zhǎng)自由基端點(diǎn)C-C鍵的旋轉(zhuǎn)，從而實(shí)現(xiàn)了丙烯酰胺類單體在自由基聚合中的立構(gòu)規(guī)整性控制。在此基礎(chǔ)上，系統(tǒng)研究氫鍵強(qiáng)度與聚合物立構(gòu)規(guī)整度間的關(guān)系，通過(guò)改變單體與互補(bǔ)配體間的氫鍵強(qiáng)度來(lái)調(diào)控聚合物的立構(gòu)規(guī)整度，為在自由基聚合中控制聚合物的立體結(jié)構(gòu)提供理論基礎(chǔ)。最后，將RAFT聚合與“多重氫鍵調(diào)節(jié)的立體結(jié)構(gòu)控制”策略結(jié)合，實(shí)現(xiàn)自由基聚合中分子量與立體結(jié)構(gòu)的雙重控制。????