writer：?鄭友桂 朱小翔 吳林波 李伯耿.
keywords：接枝聚合；動力學；聚醋酸乙烯酪；聚乙二醇
source：期刊
specific source：高校化學工程學報 23(4): 605-610, 2009
Issue time：2009年
以過氧-2．乙基己酸叔丁醑為引發(fā)劑，進行了聚7,-醇(PEG)存在下的醋酸乙烯酯(VAc)本體接枝聚合，考察了各VAt：PEG配比下聚合速率、PEG上PVAc的接枝率、PVAc的接枝效率、PEG的被接枝效率以及接枝共聚物的分子量隨聚合時間的變化規(guī)律．結果發(fā)現，隨配方中VAc配比的增加，聚合速率與極限轉化率明顯增加，聚合反應出現明顯的自動加速現象：當VAc：PEG配比較大時，綜合速率參數 隨聚合時間不斷上升，當VAc：PEG配比較低時， 隨聚合時間里下降趨勢。各VAc：PEG配比下PVAc的接枝率幾乎都隨轉化率的增大而線性地增加，接枝效率則幾乎不隨聚合時間而變；接枝率的大小正比于VAc：PEG配比，接枝效率則普遍較高，低VAc：PEG配比時，接枝效率可達95％以上；PEG的被接枝效率雖隨轉化率和VAc：PEG配比的增加而明顯增，但總體仍較低，表明聚合體系中有相當多一部分PEG未被接枝。高的VAc接枝效率和低的PEG被接枝效率表明，該Graft From接枝聚合體系中，可能存在著G仡It Onto的接枝聚合機理。根據定義用^ =M 。(1+q／Gd)來計算EG·g-PVAc的數均分子量，發(fā)現^ 隨聚合轉化率的增大而減小，并逐漸趨于常數，配方中VAc濃度越大 越大；由GPC測試、PⅥ～c普適校正計算發(fā)現，接枝聚合產物的分子量分布指數在1．5~2．5之間，且隨單體濃度和轉化率的增加而增大。這些均與聚合體系的凝膠效應有關。