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手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物動力學(xué)拆分中的應(yīng)用  
手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物動力學(xué)拆分中的應(yīng)用
資料類型: JPG圖片格式
關(guān)鍵詞: 手性聚合物  動力學(xué)拆分  外消旋化合物  分級結(jié)晶  對映體  
資料大小: 132K
所屬學(xué)科: 分子表征
來源: 2013年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(2013.10.12~16,上海)
簡介:
分級結(jié)晶是大規(guī)模拆分對映體或非對稱對映體的一個(gè)重要方法。為了控制同質(zhì)多晶的生長、獲得單一對映體,通常采用在外消旋化合物飽和溶液中加入晶種或結(jié)晶抑制劑的方法。晶種可以促進(jìn)目標(biāo)化合物晶核的優(yōu)先形成和晶體的生長,從而達(dá)到手性分離的目的。但是,對于易于自發(fā)成核或形成孿晶的體系往往效果不佳。此外,如果包裹在晶體中的晶種的結(jié)構(gòu)與目標(biāo)化合物不同,拆分后的產(chǎn)物勢必含有雜質(zhì),需要進(jìn)一步提純。添加結(jié)晶抑制劑的方法為克服前者的缺點(diǎn)提供了一個(gè)有效的途徑。與晶種的作用不同,抑制劑主要是阻止非目標(biāo)對映體晶核的形成和生長,而允許另一對映體晶體的生長。在這一工作中,我們利用RAFT方法合成了一系列數(shù)均分子量為2400-46500Dalton、分子量分布指數(shù)小于1.24的含賴氨酸側(cè)基的乙烯基聚合物,系統(tǒng)研究了其作為高分子抑制劑對不同氨基酸手性拆分能力的影響,發(fā)現(xiàn)該聚合物對谷氨酸鹽酸鹽的手性拆分能力隨其分子量增加先增大后減小。當(dāng)數(shù)均分子量為5800和8800Dalton時(shí),只需要加0.1wt%的聚合物,就可以得到ee%高于98%的產(chǎn)物。而在其它條件相同時(shí),要達(dá)到相同的拆分效果,單體的濃度則要高達(dá)10wt%。
作者: 李娜,張潔,宛新華
上傳時(shí)間: 2013-10-25 13:45:08
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