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反式-1,2-二苯基乙基橋聯的異吲哚啉水楊醛鈦基烯烴聚合催化劑的合成、結構及應用

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三齒[ONN]配體鈦配合物晶體結構乙烯聚合

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發展高性能過渡金屬催化劑是當今聚烯烴工業具有挑戰性的課題之一。高活性的IVB族‘FI’催化劑是新型非茂類的典型代表，通過對輔助配體進行電性和立體位阻調節，這類催化劑高效地催化乙烯、-烯烴、環烯烴及極性單體的均聚與共聚。在前人工作的基礎上，我們設計、合成了一系列新型反式1，2-二苯基乙基橋聯的的異吲哚啉水楊醛配體4-R1-6-R2-2-{(trans-2-(isoindolin-2-yl)-1,2-diphenylethylimino)methyl}phenol,H(1a-f)和4-R1-6-R2-2-{(trans-2-(isoindolin-2-yl)-1,2–diphenylethylamino)methyl}phenol,H(2a,f)，該類三齒[NNO]配體經氫化鈉去氫后與鈦金屬源TiCl4反應，制備了相應的鈦化合物[Ti(1-2)Cl3](3a–fand3a,f)?；衔?a和4a的單晶X-射線研究表明，三齒配體的兩個氮原子、一個氧原子及三個氯離子與鈦中心配位，形成扭曲的八面體配位構型。在甲基鋁氧烷（MAO）助催化劑的作用下，這些鈦金屬化合物能夠催化乙烯均聚以及乙烯與己烯共聚，活性為12.4–232.0kg-polymer/mol(Ti)h.。高溫13CNMR分析表明聚乙烯為線性無支鏈聚合物，共聚時己烯嵌入量較低。

上傳人：

liu

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2013-11-04 13:42:46

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