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苯乙炔不對稱誘導(dǎo)共聚合中的手性放大現(xiàn)象及所得螺旋手性隨聚合物主鏈構(gòu)象轉(zhuǎn)換的開關(guān)效應(yīng)

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關(guān)鍵詞：

手性聚乙炔氫鍵構(gòu)象轉(zhuǎn)換開關(guān)效應(yīng)

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簡介：

合成了一種新型的帶有兩個羥基及一個手性取代基的苯乙炔單體（1）以及三種相關(guān)的苯乙炔單體。通過對上述單體分別進(jìn)行不對稱誘導(dǎo)聚合得到一系列手性苯乙炔聚合物。上述單體中只有單體1適合不對稱誘導(dǎo)聚合。而手性放大現(xiàn)象只在手性單體1與同樣帶有兩個羥基的非手性苯乙炔單體3共聚合時被觀察到。由共聚物（1/3）內(nèi)羥基之間形成的分子內(nèi)氫鍵導(dǎo)致的該共聚物緊密的全順式螺旋構(gòu)象拉近了聚合物中鏈段1內(nèi)的手性基團(tuán)的空間位置，提高了共聚合過程中手性基團(tuán)的定向作用，因此提高了聚合過程中手性基團(tuán)對聚乙炔主鏈的手性誘導(dǎo)效率。隨溶劑極性變化，所得聚合物（1）及共聚物（1/3）的螺旋手性表現(xiàn)出了隨主鏈構(gòu)象在全順式與順反式之間轉(zhuǎn)換的開關(guān)效應(yīng)。這是由因溶劑極性變化導(dǎo)致的聚合物內(nèi)分子內(nèi)氫鍵的形成與斷裂過程引起的。

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liu

上傳時間：

2013-11-07 16:09:29

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