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非共價(jià)作用力調(diào)控的環(huán)加成反應(yīng)

資料類型：

暫無

關(guān)鍵詞：

：“點(diǎn)擊”化學(xué) 固相反應(yīng) 苯-氟苯相互作用超分子自組裝晶體工程

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所屬學(xué)科：

高分子化學(xué)

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簡(jiǎn)介：

近年來非共價(jià)作用力調(diào)控的環(huán)加成反應(yīng)引起了化學(xué)工作者越來越多的關(guān)注和研究興趣。該類型反應(yīng)具有諸多優(yōu)點(diǎn)，比如高產(chǎn)率，固相反應(yīng)，后處理方便等，是一種綠色的合成方法。我們通過在苯和氟苯片段分別引入炔和疊氮官能團(tuán)，利用晶體工程有序排列官能團(tuán)，實(shí)現(xiàn)了晶體中非銅催化的點(diǎn)擊化學(xué)聚合反應(yīng)。具有亞胺鍵的聚合物經(jīng)酸催化水解后得到的三唑小分子被證明是具有區(qū)域選擇性的 1,4 三唑產(chǎn)物。接下來我們通過利用兩種非共價(jià)作用力，即靜電作用和苯-氟苯相互作用，同樣實(shí)現(xiàn)晶體中非銅催化的炔和疊氮的 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，而且該反應(yīng)速率體現(xiàn)出對(duì)壓力的依賴性。這也是第一例利用超分子預(yù)組織后通過高壓促進(jìn)的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)。最近，我們報(bào)道了基于蒽和氟代蒽醌的具有三明治夾心結(jié)構(gòu)的電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物。該電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物的給體和受體具有 1:2 的比例，且不僅可以在溶液中得到，還可以通過固體研磨的方式快速制備。更重要的是我們發(fā)現(xiàn)該電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物中 DA 反應(yīng)由于反應(yīng)官能團(tuán)距離太遠(yuǎn)被禁阻。

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2013-11-21 15:48:31

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