天然橡膠是用量最大的通用橡膠,經硫磺硫化后,其生膠原有的線型大分子轉變為具備化學交聯的三維網絡結構,所得硫化橡膠性能優異,在人們的日常生活與生產活動中應用廣泛。然而,硫化天然橡膠制品在使用壽命結束后,由于三維交聯結構的存在,無法像熱塑性高分子材料那樣進行回收利用,因而造成嚴重的環境污染。
事實上,硫化天然橡膠中的由單硫鍵(C-S-C)、二硫鍵(C-S2-C)和多硫鍵(C-Sx-C, x > 2)構成,只要設法激發硫化橡膠內二硫鍵的動態可逆交換反應,即可使得硫交聯網絡結構實現動態重組,進而賦予硫化天然橡膠自修復與固相回收性能。
基于這一設想,中山大學章明秋教授課題組通過硫化時混入的甲基丙烯酸銅催化劑,成功觸發了硫化天然橡膠二硫鍵的動態交換。他們發現在一定溫度下(如120oC)進行熱處理,可在硫化天然橡膠斷面間重新形成共價鍵合,恢復材料的力學性能,該自修復過程還能重復多次進行。基于同樣原理,含甲基丙烯酸銅催化劑的硫化天然橡膠在經過粉碎和模壓等工序后,還可進行再次回收利用,再生膠的力學強度接近原始材料;該回收再加工不涉及分子鏈裂解,全過程均在固相中進行,且能重復多次,具有簡單、環境友好的特性。
(硫交聯網絡中雙硫鍵交換反應示意圖)
這一研究工作最近在線發表在高分子學報(DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2017.17016)上,向洪平博士生是該論文的第一作者,章明秋教授和容敏智教授為通訊作者。相關技術已經申請中國發明專利授權(申請號:201510025218.7)。該項工作得到國家自然科學基金(51333008, 51673219)的資助。
參考文獻
Hong-ping Xiang, Min-zhi Rong, Ming-qiu Zhang. Intrinsic Self-healing and Solid-state Recycling of Vulcanized Natural Rubber. Acta Polymerica Sinica, 2017, (7): 1130 - 1140
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DOI: 10.11777/j.issn1000-3304.2017.17016