大多數(shù)膠黏劑在空氣中具有優(yōu)異的粘接強(qiáng)度,而在水中卻很快喪失效果,這主要是因?yàn)樗肿舆M(jìn)入粘合界面處對膠黏劑分子產(chǎn)生水化/溶脹/降解作用,從而使得粘接性能迅速喪失。因此,水下高黏附材料一直是工程材料領(lǐng)域的研究難點(diǎn)與熱點(diǎn)。科研人員通過仿生多巴胺、界面超分子作用、聚電解質(zhì)絡(luò)合作用等手段發(fā)展了不同類型的水下黏附材料,但均很難實(shí)現(xiàn)材料的水下可逆黏附性調(diào)控。
近日,中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所周峰課題組與香港城市大學(xué)王鉆開課題組合作設(shè)計(jì)制備了一種仿生水下“膠水”,該材料不僅在水下具有較強(qiáng)的黏附性,更重要的是其在水下的黏附強(qiáng)度可以通過控制界面溫度進(jìn)行可逆調(diào)節(jié)。
該材料體系設(shè)計(jì)理念來源于貽貝足絲在水下具有高黏附強(qiáng)度和水下粘合劑快速失效。為了使材料具備水下高粘附性,研究人員首先制備了一種水下黏附性聚合物,即將黏附性多巴胺分子與疏水單體聚合制備仿生黏附性線性聚合物;為了實(shí)現(xiàn)水下黏附強(qiáng)度的可調(diào)節(jié)性,又設(shè)計(jì)制備了一種溫度響應(yīng)性聚合物(聚N-異丙基丙烯酰胺),該聚合物在低于其相轉(zhuǎn)變溫度條件下與水分子形成分子間氫鍵而呈現(xiàn)高度水化狀態(tài),在高于其相轉(zhuǎn)變溫度時形成分子內(nèi)氫鍵而呈現(xiàn)去水化狀態(tài)。因此,依據(jù)水下膠黏劑失效原理,將此種響應(yīng)性分子覆蓋到黏附分子表面。通過調(diào)節(jié)溫度,調(diào)節(jié)界面處分子的水化與去水化,可以實(shí)現(xiàn)水下黏附可逆調(diào)控。
為了能夠使響應(yīng)性分子順利均勻組裝到黏性聚合物表面,在上述兩種聚合物體系中引入超分子主客體,通過分子識別作用,實(shí)現(xiàn)響應(yīng)性聚合物在黏附性聚合物表面的高效組裝。該材料體系的水下黏附強(qiáng)度調(diào)節(jié)機(jī)理如圖1所示。通過微/宏觀黏附性測試證實(shí),在較高溫度下該材料表面具有較高的水性黏附強(qiáng)度,而在室溫環(huán)境下幾乎沒有任何黏附。這種高黏附-低黏附強(qiáng)度轉(zhuǎn)變可以實(shí)現(xiàn)可逆調(diào)節(jié),幾乎不損失其水下黏附強(qiáng)度(圖2)。
圖1.仿生水下“膠水”黏附可逆調(diào)控機(jī)理圖
圖2.仿生水下“膠水” 黏附強(qiáng)度可逆調(diào)節(jié)
除此之外,該材料還具有如下優(yōu)點(diǎn):不受基底材料的限制,在各類材料表面均具有水下黏附強(qiáng)度可逆調(diào)控性能;通過增加表面粗糙度即可提升材料黏附強(qiáng)度;通過調(diào)節(jié)溫敏高分子組成改變其最低相轉(zhuǎn)變溫度,可實(shí)現(xiàn)黏附強(qiáng)度溫度轉(zhuǎn)變點(diǎn)的調(diào)節(jié)等。
以上研究成果以“Bio-inspired reversible underwater adhesive”為題發(fā)表在Nature子刊Nat. Commun. (doi:10.1038/s41467-017-02387-2)上,蘭州化物所吳楊博士為論文的共同第一作者。
該工作得到了國家自然科學(xué)基金委、香港研究基金會、國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、中科院、深圳科技局及香港城市大學(xué)等基金項(xiàng)目支持。
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-017-02387-2#Ack1
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