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DOPO——新的清潔環氧樹脂阻燃劑
2007-10-26  來源:中國聚合物網
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       當今有機磷化合物的研究開發正從鏈狀結構向環狀結構迅速發展,其中膦菲類化合物——DOPO及其衍生物,因具有獨特的分子結構(聯苯環和菲環結構并存),和所表現出諸多的優異性能而備受關注。自20世紀70年代Saito等人首次成功合成9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)以來,有關DOPO衍生物的開發與應用變得日益活躍,目前研究熱點之一就是在環氧樹脂中引入新型的DOPO衍生物替代溴化合物,達到無鹵阻燃的目的。專家表示,這樣的結果是清潔環氧樹脂阻燃。
  這方面研究開發主要集中在2個方向上:一是以DOPO衍生物作為反應型阻燃劑,引入環樹脂基體結構中,再經固化得到含磷環氧樹脂;二是以DOPO衍生物作為固化劑,將普通環氧樹脂固化形成含磷環氧樹脂。本文對近年來國內外DOPO衍生物用作環氧樹脂阻燃劑和固化劑的新型品種及所顯示的阻燃性、熱性能等作了評述。在阻燃劑開發應用上國內將DOPO(I),分別與衣康酸、馬來酸和苯醌反應得到3種DOPO衍生物Ⅱ、Ⅲ及Ⅳ,將I~Ⅳ與環氧樹脂反應得到高性能環氧樹脂,固化后的產品有高Tg、Td和高彈性模量以及良好的阻燃性,適用于印刷電路板和半導體封裝。美國專利]提出了新型的阻燃劑V,它是由DOPO與萘醌反應形成的,這種含磷環氧樹脂固化后表現出比四溴雙酚A(TBBA)型固化環氧樹脂更高的熱穩定性及成碳率。

  在固化劑開發應用上,中國環氧樹脂行業協會專家表示,DOPO的多酚羥基或多氨基衍生物可以被用作高聚物的固化劑,由它們所固化的環氧樹脂的性能與溴化環氧樹脂有很大的不同,特別在阻燃性、熱穩定性方面差異明顯。最新的研究表明,將DOPO引入酚醛樹脂中形成的改性酚醛樹脂更適合作為固化劑使用。還有文獻報道2種改性酚醛樹脂X和Ⅺ,它們也可用作CNE樹脂的固化劑。產物表現出好的熱穩定性(>320℃),高的Tg(159~178℃),較高的成炭率(N2,70℃,>50%)和LOI值為(26~32.5)。這些改性酚醛樹脂相比于DOPO衍生物Ⅲ而言,性能基本相近,但由于改性酚醛樹脂與聚合物相容性更好,工藝相對簡單、成本較低,故可得到更好的推廣與應用,它們均可用作半導體封裝和電子層壓材料中環氧樹脂的固化劑。

  將DOPO衍生物作為阻燃劑、固化劑引入環氧樹脂,提高了環氧樹脂的阻燃性和熱穩定性,更重要的是,避免了溴化環氧樹脂在使用及回收過程中對環境造成的污染,為環氧樹脂的發展開辟了一條新的道路。專家認為今后DOPO衍生物的開發與應用,還需要解決兩2個問題:從DOPO的合成人手簡化工藝、降低成本,為DOPO衍生物成本的最終降低和更有利的參與市場競爭打好基礎;研究DOP0衍生物中的磷、氮及其他非鹵元素的協同效應,拓展DOPO衍生物的種類及其應用領域。目前四川東方絕緣材料股份有限公司,已在DOPO及其衍生物的開發與應用研究方面取得了較大進步,并且還與中科院北京化學所、成都有機所,四川大學等多家科研機構進行廣泛合作。相信在不久的將來,DOPO及其衍生物不僅會為環氧樹脂,而且會為其他無鹵阻燃材料的發展做出越來越多的貢獻。
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(責任編輯:曉靖)
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