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華東理工大學(xué)田禾院士、馬驤教授團(tuán)隊(duì)在有機(jī)超分子白光發(fā)射材料領(lǐng)域取得系列研究進(jìn)展
2018-07-18  來(lái)源:中國(guó)聚合物網(wǎng)

  光發(fā)射材料因其在顯示和照明設(shè)備以及探針領(lǐng)域的潛在應(yīng)用,一直是發(fā)光材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。相比于無(wú)機(jī)材料,純有機(jī)白光發(fā)射材料擁有諸多優(yōu)點(diǎn),例如良好的調(diào)節(jié)性、多樣化的分子設(shè)計(jì)、較低的成本及毒性等,因而備受青睞。利用超分子策略來(lái)實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射,不僅能夠有效避免分子間能量傳遞帶來(lái)的負(fù)面影響,同時(shí)也可以賦予白光發(fā)射材料優(yōu)異的刺激響應(yīng)性。近日,華東理工大學(xué)田禾院士、馬驤教授科研團(tuán)隊(duì)在有機(jī)白光發(fā)射材料領(lǐng)域的研究工作再獲突破,分別被《化學(xué)科學(xué)》與《先進(jìn)光學(xué)材料》予以報(bào)道。

超分子協(xié)同效應(yīng):有機(jī)單分子白光材料的新突破

  迄今為止,大多數(shù)有機(jī)白光發(fā)射材料的制備主要通過(guò)混合發(fā)光色彩不同的多種化學(xué)組分來(lái)實(shí)現(xiàn)。相比于多組分體系構(gòu)建方法,以單分子形式實(shí)現(xiàn)白光發(fā)射在穩(wěn)定性、可重復(fù)性以及制備方法等方面更具優(yōu)勢(shì)。近日,《化學(xué)科學(xué)》(Chem. Sci.)以“White-Light Emission from a Single Organic Compound with Unique Self-folded Conformation and Multistimuli Responsiveness”為題報(bào)道了田禾、馬驤科研團(tuán)隊(duì)在有機(jī)白光發(fā)射材料領(lǐng)域的研究工作(Chem. Sci., 2018, 9, 5709-5715),并被選為期刊內(nèi)封面(Inside cover)報(bào)道,入選 2018 Chemical Science HOT Article Collection and Collection to celebrate our diverse and global authorship,并被學(xué)術(shù)媒體ChemistryWorld作為亮點(diǎn)報(bào)道。

  該工作設(shè)計(jì)合成了一系列對(duì)稱的具有給體—受體—給體型結(jié)構(gòu)的雙官能團(tuán)有機(jī)分子,以單分子形式在水相中實(shí)現(xiàn)了白光發(fā)射。在疏水效應(yīng)、芳環(huán)堆積以及給體—受體的協(xié)同作用下,分子自發(fā)地進(jìn)行舒展態(tài)到折疊態(tài)的構(gòu)象轉(zhuǎn)換,有效地促進(jìn)了分子內(nèi)的電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程,進(jìn)而誘導(dǎo)產(chǎn)生雙發(fā)射熒光現(xiàn)象。研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)多種調(diào)控方式(溫度、溶劑極性和主客體包結(jié)比例)能夠?qū)崿F(xiàn)分子的多色熒光發(fā)射。此外,該分子的白光發(fā)射性質(zhì)也適用于水凝膠體系,有望應(yīng)用于智能材料領(lǐng)域。

該論文的共同第一作者分別是李登峰博士和博士生胡文德曹宵鳴博士為論文的理論模擬提供了支持,馬驤教授為通訊作者,論文得到了田禾院士的悉心指導(dǎo)。

  論文鏈接:

  http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2018/sc/c8sc01915k#!divAbstract 

  https://www.chemistryworld.com/news/white-light-emission-on-the-molecular-scale/3009149.article

超分子自組裝:調(diào)控振動(dòng)誘導(dǎo)發(fā)光分子的新思路

  基于非共價(jià)相互作用的可逆性與響應(yīng)性,利用超分子手段對(duì)有特殊發(fā)光性能的分子進(jìn)行調(diào)控對(duì)于發(fā)光材料的發(fā)展意義重大。對(duì)于一類具有振動(dòng)誘導(dǎo)發(fā)光(VIE)特性的二氫吩嗪類衍生物,在溶液態(tài),其激發(fā)態(tài)分子構(gòu)型由彎曲形態(tài)振動(dòng)到π平面增大的近平面態(tài),導(dǎo)致發(fā)射的紅移,而在固態(tài)或聚集態(tài),由于分子振動(dòng)受限,只表現(xiàn)出短波長(zhǎng)藍(lán)光發(fā)射。基于這一機(jī)制,近期,田禾、馬驤研究團(tuán)隊(duì)首次采用水溶性VIE分子與聯(lián)二磺化杯[4]芳烴(BSC4)構(gòu)建超分子組裝體系。通過(guò)VIE分子與BSC4之間的親疏水作用與主客體作用,加入不同當(dāng)量比例的BSC4便可實(shí)現(xiàn)溶液態(tài)熒光發(fā)射從橘紅到白色(CIE坐標(biāo)0.32, 0.37)再到藍(lán)色。此外,競(jìng)爭(zhēng)性客體乙酰膽堿的引入也可以得到可逆的熒光發(fā)射。這類基于非共價(jià)相互作用來(lái)影響VIE分子的發(fā)射特性的超分子體系為VIE機(jī)理的深入理解以及發(fā)展可控發(fā)光材料提供了新的思路。

  該工作以封底文章(Back cover)的形式發(fā)表于Wiley旗下的著名光學(xué)材料類期刊《先進(jìn)光學(xué)材料》上(Adv. Optical Mater., 2018, 1800074. )。馬驤教授為論文通訊作者,第一作者為博士生汪潔姚旭陽(yáng)博士

  論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adom.201870049

超分子策略:白光發(fā)射材料的新進(jìn)展

  近期,國(guó)家優(yōu)秀青年科學(xué)基金獲得者馬驤團(tuán)隊(duì)在基于超分子方法構(gòu)建有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域取得了一系列重要進(jìn)展:基于環(huán)糊精主客體作用構(gòu)建具有多色(含白光)熒光發(fā)射的超分子體系(J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 13541);純有機(jī)非晶態(tài)小分子高效室溫磷光發(fā)射材料(J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 1916);具有濕度響應(yīng)的有機(jī)無(wú)機(jī)雜化熒光-室溫磷光雙發(fā)射功能膜材料(Ind. Eng. Chem. Res., 2018, 57, 2866)等。

  因近期以來(lái)在有機(jī)超分子白光發(fā)射材料領(lǐng)域的系列研究工作產(chǎn)生了較大影響,馬驤教授受邀在《先進(jìn)光學(xué)材料》(Adv. Optical Mater., 2018, DOI: 10.1002/adom.201800273)上撰寫(xiě)了題為“White-light emitting materials constructed from supramolecular approaches”的綜述文章。該文章介紹了研究團(tuán)隊(duì)近幾年利用超分子策略實(shí)現(xiàn)的白光發(fā)射體系,總結(jié)了包括氫鍵、主客體作用、π-π堆積和金屬配位作用等在內(nèi)的超分子作用力來(lái)構(gòu)建的白光發(fā)射材料,并且對(duì)白光發(fā)射體系當(dāng)前面臨的挑戰(zhàn)與其潛在發(fā)展方向作出了展望。在馬驤教授的指導(dǎo)下,該綜述文章由李登峰博士和博士研究生汪潔共同完成。

  該研究成果由田禾領(lǐng)銜的國(guó)家自然科學(xué)基金基礎(chǔ)科學(xué)中心項(xiàng)目,基金委創(chuàng)新研究群體項(xiàng)目以及優(yōu)秀青年基金項(xiàng)目共同資助完成。

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