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中科院蘇州納米所張珽研究員課題組在智能柔性仿生生物化學(xué)傳感器領(lǐng)域取得新進(jìn)展
2019-08-16  來源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:柔性傳感器 仿生 智能

  近年來,柔性電子可在人體皮膚表面實(shí)現(xiàn)穿戴式實(shí)時(shí)連續(xù)信號(hào)采集和處理,已成為運(yùn)動(dòng)健康管理、疾病診斷監(jiān)護(hù)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、人機(jī)智能交互等領(lǐng)域變革式的科學(xué)技術(shù)及各個(gè)國(guó)家重要的戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)。柔性傳感器作為柔性電子的核心部件之一,影響并決定著可穿戴式智能設(shè)備的應(yīng)用和發(fā)展。當(dāng)前,絕大部分柔性傳感器在對(duì)物理信號(hào)(壓力/拉伸、慣性力、生物電、溫度、光學(xué)等)的采集中實(shí)現(xiàn)了廣泛的研究和較為成熟的應(yīng)用。然而,用于生物化學(xué)信號(hào)(分子水平的氣體、生物代謝物分子等)檢測(cè)的柔性傳感器研究依然面臨著諸多挑戰(zhàn)。

  大自然,自古以來就是人類各種科學(xué)發(fā)現(xiàn)、技術(shù)思想和發(fā)明原理的源泉。生物經(jīng)過漫長(zhǎng)的進(jìn)化過程,擁有對(duì)外界環(huán)境信息接收、傳遞和控制的強(qiáng)大系統(tǒng),很多功能是迄今為止任何人工制造無法匹敵的。例如,目前作為科學(xué)技術(shù)前沿研究領(lǐng)域之一的柔性傳感器,相比生物的柔性感官系統(tǒng)(嗅覺、味覺、觸覺、視覺和聽覺),仍然存在巨大的差距。因此,“仿生”的理念和方法,將為柔性傳感器及柔性電子領(lǐng)域的研究發(fā)展提供豐富的思路和設(shè)計(jì)原理。 

  近期,中國(guó)科學(xué)院蘇州納米所張珽研究員團(tuán)隊(duì)在柔性仿生生物化學(xué)傳感器領(lǐng)域取得了新進(jìn)展。通過模仿自然界生物體對(duì)外部生物化學(xué)分子刺激所產(chǎn)生的智能動(dòng)態(tài)、可調(diào)控的響應(yīng)特性,研究開發(fā)了一種對(duì)環(huán)境有機(jī)揮發(fā)性氣體(VOCS動(dòng)態(tài)雙響應(yīng)的柔性傳感器(Bioinspired Flexible Volatile Organic Compounds Sensor Based on Dynamic Surface Wrinkling with Dual-Signal Response,Small, 2019, 1900216;內(nèi)封面),和一種傳感性能程序化可調(diào)的可拉伸柔性葡萄糖電化學(xué)傳感器(Rhinophore Bio-inspired Stretchable and Programmable Electrochemical Sensor,Biosensors and Bioelectronics, 2019, 142, 111519)。 

  自然界中存在對(duì)有機(jī)揮發(fā)性氣體(VOCS)刺激響應(yīng)現(xiàn)象,例如,人體皮膚長(zhǎng)時(shí)間暴露于乙醇?xì)怏w中,表面會(huì)形成褶皺,如下圖1(A)所示。受此啟發(fā),張珽研究員團(tuán)隊(duì)利用聚合物薄膜材料對(duì)VOCS溶脹能力的差異,并創(chuàng)新性地引入導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)薄膜設(shè)計(jì),研究開發(fā)了基于(AgNWs)/SiOx/PDMS 多層膜傳感系統(tǒng)。該傳感系統(tǒng)能夠?qū)?span>VOCS實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)可逆的透明度和電阻雙信號(hào)響應(yīng)特性,如圖1(B)所示。傳感響應(yīng)機(jī)制源于有機(jī)高分子材料溶劑溶脹原理和褶皺形成原理:VOCS分子進(jìn)入聚合物中克服高分子間內(nèi)聚能,高分子鏈與VOCS分子混合導(dǎo)致高分子鏈被拉開,聚合物呈現(xiàn)體積脹大現(xiàn)象;由于SiOx和PDMS的溶度參數(shù)δpVOCS的溶度參數(shù)δs三者之間的差異,根據(jù)|δp-δs|≤3.5J1/2cm3/2的原則,SiOx層在VOCS分子中溶脹成都遠(yuǎn)大于PDMS層,由此產(chǎn)生的界面壓縮應(yīng)力和材料模量的差異相互作用,致使薄膜表面形成褶皺機(jī)構(gòu)。基于上述傳感機(jī)制,該系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了對(duì)乙醇?xì)怏w高選擇性、動(dòng)態(tài)可切換的透明度和電阻變化。通過調(diào)控薄膜材料參數(shù),實(shí)現(xiàn)了傳感器靈敏度和選擇性的可調(diào)性。研究團(tuán)隊(duì)初步構(gòu)建了一種對(duì)乙醇?xì)怏w具有雙信號(hào)響應(yīng)的智能可穿戴柔性傳感器(圖1(C)和(D)),該柔性可穿戴智能傳感器系統(tǒng)兼具動(dòng)態(tài)的視覺反饋和定量的電學(xué)信號(hào),為基于化學(xué)分子響應(yīng)的智能界面制備和研究提供了理論基礎(chǔ)和技術(shù)條件,在環(huán)境監(jiān)測(cè)、可穿戴柔性電子等領(lǐng)域潛在的應(yīng)用前景。

圖1 基于AgNWs/SiOx/PDMS多層膜的VOCS動(dòng)態(tài)雙響應(yīng)柔性傳感器。(A)皮膚在乙醇?xì)怏w氛圍中長(zhǎng)時(shí)間暴露產(chǎn)生褶皺示意圖;(B)傳感器系統(tǒng)在施加和撤去有機(jī)氣體時(shí)透明度變化的宏觀和顯微照片;(C)可切換雙信號(hào)智能可穿戴柔性傳感器示意圖;(D)可穿戴傳感器對(duì)乙醇?xì)怏w的響應(yīng)及其直接動(dòng)態(tài)的視覺和電信號(hào)反饋。(Small, 2019, 1900216;內(nèi)封面)
  在海洋中,一些軟體動(dòng)物包括Aplysia(海兔),Nautilus(鸚鵡螺),Nudibranchs(裸鰓亞目動(dòng)物)等,擁有一種叫做嗅角/嗅覺突起(Rhinophore)的嗅覺器官。嗅角具有柔軟、可延展、表面上分布著大量嗅覺細(xì)胞、形貌多褶皺等特征,如圖2(A)示意圖所示。嗅角主要負(fù)責(zé)軟體動(dòng)物在海水介質(zhì)中空間尺度的分子追蹤(The spatial-scale tracking system),包括覓食、求偶和御敵。研究發(fā)現(xiàn),嗅角是通過伸長(zhǎng)、展開、呈一定角度,從而調(diào)控其對(duì)化學(xué)分子的敏感性。受此柔性生物化學(xué)傳感器的啟發(fā),研究團(tuán)隊(duì)通過對(duì)嗅角生理解剖學(xué)結(jié)構(gòu)和功能的模仿,開發(fā)了一種傳感性能程序化可調(diào)的可拉伸柔性葡萄糖電化學(xué)傳感器。如圖2(B)所示,該電化學(xué)傳感器很好地模仿了嗅角折疊/去折疊的褶皺形貌,在拉伸150%過程中實(shí)現(xiàn)了電化學(xué)活性表面積(ECSA)程序化的調(diào)控,這是區(qū)別以往電化學(xué)傳感器的獨(dú)特之處。基于此特性,傳感器對(duì)葡萄糖的催化性能可隨拉伸狀態(tài)的不同而變化(圖2(D))。該程序化可調(diào)的電化學(xué)傳感性能與嗅角性能相似,因此,可用于模仿動(dòng)物的生理功能。例如,在海水中,食物化學(xué)分子在水中擴(kuò)散,濃度由近及遠(yuǎn)呈梯度分布,如圖2(C)所示。嗅角在遠(yuǎn)離食物分子源頭的地方(低濃度)感知到一定閾值濃度的分子后,開啟覓食狀態(tài),通過伸長(zhǎng)嗅角來擴(kuò)展傳感面積獲得高靈敏檢測(cè)。如圖2(E)實(shí)驗(yàn),初始0%狀態(tài)下傳感器模擬動(dòng)物靜止?fàn)顟B(tài),當(dāng)溶液中加入2 mM葡萄糖后,傳感器感知到葡萄糖分子并開啟檢測(cè)狀態(tài)(150%);當(dāng)向高濃度方向伸展時(shí)(加入2 mM葡萄糖),響應(yīng)電流急速增加到0%狀態(tài)的4倍。結(jié)果顯而易見的說明,傳感器可通過調(diào)整伸展?fàn)顟B(tài)來提高對(duì)食物源頭方向的檢測(cè)。該基于嗅角仿生的可拉伸柔性電化學(xué)傳感器提出了一種新型的分子檢測(cè)模式,在智能化柔性機(jī)器人、仿生設(shè)備和可穿戴電子等領(lǐng)域具有潛在的研究意義和應(yīng)用前景。

圖2 基于嗅角仿生的柔性可延展電化學(xué)葡萄糖傳感器。(A)嗅角的結(jié)構(gòu)示意圖;(B)仿生傳感器的表面SEM圖;(C)海洋軟體動(dòng)物的覓食示意圖;(D)仿生傳感器的程序化可調(diào)葡萄糖傳感性能;(B)仿生傳感示意圖。(Biosensors and Bioelectronics, 2019, 142, 111519) 

  上述工作得到了科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金,江蘇省杰出青年基金等支持。上述兩篇文章第一作者為王書琪博士,碩士研究生曲春燕參與了以上工作。 

  論文鏈接:

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.201900216

  https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0956566319305986


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