在金屬防腐領域,環氧涂層因優良的耐化學品和較高的防腐性能而得到廣泛應用。傳統方法主要采用在涂料中添加顏填料來提高涂層的防護性能。然而,對于大多數環氧涂層來說,難免存在微觀缺陷(例如較多的微孔、填料具有親水性等),界面相容性差等問題導致涂層長效防腐性能不佳,難以勝任苛刻環境下的防腐需求。
疏水填料與疏水涂層因獨特的拒水能力,可以延緩甚至阻止腐蝕介質溶液的滲透,在金屬防腐領域應用前景巨大。然而,目前相關研究主要集中于超疏水表面的制備,為了獲得構建超疏水表面所必需的納微結構,通常需要向樹脂基體中添加大量的填料,這樣一來填料與樹脂基體之間的相容性,粗糙結構的穩定性,以及力學強度等諸多問題均需要一一解決,因此超疏水涂層的工業化應用難度極大,進展緩慢。因此,研究開發新型疏水功能填料,尋求高效簡便地實現長效疏水防腐功能,是防腐領域亟需解決的問題。
基于上述研發需求,天津大學汪懷遠教授團隊合成了聚氟苯胺納米新材料,通過精細調控反應條件制備了形貌各異,氟含量可控的疏水防腐聚氟苯胺(PFAN)填料。所開發的PFAN填料在許多常規有機溶劑中具有優異的分散性及溶解性,可方便用于多種涂料體系中。
圖1:PFAN不同形貌及其疏水角(a)50℃、(b)30℃、(c)(d) 0℃;(e)PFAN中氟元素和氮元素含量比。
研究發現,PFAN表面豐富的疏水氟基團克服了聚苯胺本身親水的缺陷,添加到環氧樹脂中能大幅降低涂層的吸水率。合成的聚氟苯胺納米材料具有較低的摩擦系數和磨損率,賦予了含PFAN環氧樹脂涂層出色的減摩耐磨性能。
圖2:(a)涂層吸水率;(b)涂層相對厚度損失隨Taber摩擦機摩擦圈數的變化。(樣品命名規則:PFAN+其在整個涂層中的質量占比百分數)
此外,XPS分析結果表明聚氟苯胺具有很強的納米鈍化能力,其能夠與鐵基體表面融為一體形成一層有機/無機保護膜。同時,這種疏水填料還具備優異的阻水隔水性能。這些特點賦予了PFAN樹脂涂層優異的防腐性能。在3.5%氯化鈉鹽溶液中,薄涂層的電化學阻抗值一直維持在11次方以上,3.5%氯化鈉溶液中的腐蝕實驗進行一年半多(13368h)以后低頻阻抗值仍然保持初始值。該成果為許多苛刻環境(工況)下使用的金屬材料的防腐提供了新的思路和解決方案。
圖3:涂層覆蓋下的鐵基板上XPS總譜(a)純環氧,(b)PFAN3;Fe 2p峰(c)純環氧,(d)PFAN3涂層。右4個圖為不同涂層EIS阻抗數據。(e) 涂層超長效防腐效果。
以上研究成果發表在腐蝕領域權威期刊Corrosion Science(Volume 178, Jan. 2021, 109094)上。論文的第一作者為天津大學化工學院碩士生李成,通訊作者為天津大學化工學院汪懷遠教授。
原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X20323751
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