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南卡羅來納大學王輝教授課題組《ACS AMI》:聚多巴胺膠體粒子 - 具有光熱性能的貴金屬納米催化劑載體
2022-04-14  來源:高分子科技

  聚多巴胺是一種多功能的仿生高分子材料。聚多巴胺一方面具有類似于天然黑色素的寬帶光吸收性能,另一方面又對多種固體材料的表面具有非選擇性的強黏附特性,可模擬軟體動物所分泌的吸附蛋白的功能。用聚多巴胺膠體粒子做為貴金屬納米催化劑的載體, 不僅可以使超小尺寸的金屬納米顆粒均勻穩定地分散在載體表面,而且材料的催化效率還可以通過光熱傳導而得到進一步的提升。


  近日,美國南卡羅來納大學(University of South Carolina)王輝教授課題組將聚多巴胺所特有的寬帶光吸收、高效光熱轉化和表面黏附的功能相結合,成功把亞微米尺度的聚多巴胺膠體粒子發展為金屬鈀納米催化劑的載體,從而在可見和近紅外光照射條件下充分利用光熱效應來增強異相催化反應的動力學。

 

圖一:尺寸可控的聚多巴胺顆粒的透射電鏡圖片(A-E)。粒徑與多巴胺單體濃度之間的關系(F)。不同尺寸的聚多巴胺顆粒的消光光譜(G)、摩爾吸光度(H)和消光效率(I)。單色激光照射下的溫度變化曲線(J)和光熱轉換效率(K)


  在弱堿性的水相環境中,多巴胺單體于室溫下就可以發生自聚合反應,從而形成單分散的聚多巴胺球形膠體顆粒。通過調節多巴胺單體的濃度,可以對聚多巴胺膠體顆粒的尺寸在亞微米尺度上(100-500納米范圍內)進行精準的調控。不同尺寸的聚多巴胺膠體顆粒在紫外、可見和近紅外區均有光吸收,吸光度隨光波長的增大而逐漸衰減,與太陽光的譜學特征完全吻合。在整個紫外、可見和近紅外波段內,聚多巴胺顆粒都是高性能的光吸收材料,來自光散射的干擾幾乎可以忽略不計。因此聚多巴胺是一種高效的寬帶光熱轉化材料,其光熱轉換效率是衡量其光熱性能的重要指標。以445納米,520納米,638納米和785納米的單色連續波激光作為光源,聚多巴胺膠體顆粒可以有效地將光能轉化為熱能,其最佳光熱轉化效率可以達到45%左右。受益于聚多巴胺特有的表面粘性,面心立方晶相的金屬鈀納米顆粒(直徑為5納米左右) 可以均勻穩定地分散在聚多巴胺粒子表面。鈀納米粒子本身也具有一定的光熱轉化性能,但主要的光熱效應來源于聚多巴胺載體。 



圖二:聚多巴胺顆粒負載的金屬鈀納米催化劑的合成方法(A)及其掃描電鏡(B)、透射電鏡照片(C,D)和粒徑分布(E)。負載于188納米聚多巴胺顆粒上的鈀納米粒子的消光曲線(F)。單色光照射下的溫度變化曲線(G)和光熱轉化效率(H)


  基于聚多巴胺的出色的光熱轉化性能和金屬鈀的催化活性,此項工作選用對硝基苯酚在甲酸銨作用下的轉移氫化反應作為一個范例來研究光熱轉換對異相催化過程的增強效應。時間分辨的紫外-可見吸收光譜測量結果提供了關于該反應的詳細的動力學信息。研究結果表明此催化反應在室溫下(22℃)非常緩慢,但是其反應速率隨溫度升高而顯著提高。根據阿倫尼烏斯公式,此反應在無光照的條件下活化能為40.1 + 2.96 KJ· mol-1  



圖三:負載于聚多巴胺表面的鈀納米顆粒催化對硝基苯酚氫化反應的示意圖(A)及反應過程中吸光光譜的動態變化 (B)。不同溫度下的暗反應動力學曲線(C)。反應誘導時間(D)和反應速率與溫度的關系曲線(E)。暗反應的阿倫尼烏斯曲線和反應活化能(F) 

 

  基于反應速率明顯受控于溫度的原理,對該反應的動力學調控可以通過光熱轉化來實現。除傳統的加熱方法外,反應體系的溫度還可以通過聚多巴胺的光熱轉化來精確控制。以785納米波長的激光作為光源,反應體系的熱平衡溫度隨入射光強度增強而升高。因此光照下的該反應隨入射光強度增強而顯著加快。光照條件下的反應活化能為43.7 ± 2.11 KJ· mol-1,與暗反應的活化能基本保持一致。這表明動力學的增強主要源自聚多巴胺的光熱效應,而不是其他光化學反應過程造成的影響。在445納米,520納米及638納米波長的光源照射下,均可通過光熱效應來實現對異相催化反應過程的精確動力學控制。



圖四:激光 (波長:785納米; 光強度:1.2連續照射下催化氫化反應的吸光光譜隨時間變化圖(A)以及反應物濃度和溫度隨時間變化的曲線圖(B)。反應體系的平衡態溫度(C)、反應誘導時間(D)和反應速率(E)與入射光強度的關系圖。光照條件下的阿倫尼烏斯曲線和反應活化能(F)

 

  此項工作表明聚多巴胺即可作為貴金屬納米催化劑的載體,又可通過光熱效應使貴金屬納米催化劑的性能得到進一步提升,充分展示了聚多巴胺膠體粒子在異相催化和能量轉換領域里的多功能性和巨大的應用前景。


  本文第一作者為南卡羅來納大學化學和生物化學系博士研究生王子欣,論文通訊作者是南卡羅來納大學化學和生物化學系王輝教授。王教授課題組長期致力于納米光學、表面增強光譜和納米顆粒表面分子動態行為的研究。此項工作得到了美國化學會石油研究基金(American Chemical Society Petroleum Research Fund)的資助。此工作中所涉及的偏振共振同步光譜研究是與密西西比州立大學(Mississippi State University)張棟茂教授課題組合作完成的。


  相關成果以“Colloidal Polydopamine Beads: A Photothermally Active Support for Noble Metal Nanocatalysts”為標題發表在ACS Applied Materials & Interfaces  (DOI: 10.1021/acsami.2c03183)


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsami.2c03183 

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(責任編輯:xu)
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