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國科大黃輝教授/張昕副教授團隊 JACS/Adv. Mater./Adv. Sci.:在有機太陽能電池領域獲系列進展
2022-08-28  來源:高分子科技

  全球能源危機不斷加重,如何利用和開發(fā)新能源從而實現(xiàn)低碳減排,已經(jīng)成為全人類共同關注并努力探討的重大問題之一。太陽能電池作為一種利用太陽能直接轉化為電能的裝置,是目前最重要的新能源技術之一。相比較于傳統(tǒng)的硅基太陽能電池,新型的有機太陽能電池憑借其溶液可加工性、質輕價廉、柔性可折疊等強大優(yōu)勢,得到了學術和工業(yè)界的青睞。最近,中國科學院大學材料科學與光電技術學院黃輝教授與張昕副教授領導的研究小組通過非共價“構象鎖”理性設計高效固態(tài)添加劑、逐層旋涂技術調控垂直組分分布以及三元給體合金調控電荷轉移態(tài)等策略數(shù)次創(chuàng)造并打破有機太陽能器件的最高效率,取得以下系列重要進展。


1. JACS:非共價“構象鎖”助力平面型固體添加劑的設計


  黃輝教授團隊長期致力于非共價“構象鎖”的基礎研究并探索其在光電材料領域中的應用,取得了一系列重要科研成果,多次發(fā)表于國內(nèi)外高水平學術期刊Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 12475; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 17720; Adv. Mater. 2017, 29, 1606025; Adv. Energy Mater. 2019, 9, 1803012; Adv. Funct. Mater. 2022, 2112433; Adv. Funct. Mater. 2021, 2108861; Sci. China Chem. 2022, 65, 926; Sci. China Chem. 2021, 64, 228; Sci. China Chem. 2018, 64, 228; Chem. Rev. 2017, 117, 10291)。近日,該團隊在非共價“構象鎖”研究方面再次取得新進展,成功的將這一策略應用于有機太陽能電池固體添加劑分子的設計,有效的調控了混合膜的微觀形貌,獲得了當時單節(jié)二元器件的光電轉換效率記錄值(18.85%)。 



  在本工作中,研究人員以固體添加劑分子的構象調控作為研究的切入點,分別設計合成了扭曲型固體添加劑SAD1,以及平面型固體添加劑SAD2(引入S···O非共價構象鎖)。通過系統(tǒng)深入的對比研究,該團隊揭示了該類固體添加劑的工作機理,并發(fā)現(xiàn)固體添加劑分子的構象對調控活性層形貌以及提高光伏器件性能起著至關重要的影響。最后,通過平面型固體添加劑SAD2處理的有機太陽能器件獲得了18.85%的光電轉化效率(中國計量科學研究院的認證效率為18.7%),創(chuàng)造了當時單結二元有機太陽能電池的最高記錄值。該研究不僅初步闡明了固體添加劑的工作原理,同時也進一步展示了非共價構象鎖策略在分子設計方面的應用潛力。



  原文鏈接: Li, C.; Gu, X.; Chen, Z.; Han, X.; Yu, N.; Wei, Y.; Gao, J.; Chen, H.; Zhang, M.; Wang, A.; Zhang, J.; Wei, Z.; Peng, Q.; Tang, Z.; Hao, X.; Zhang, X.; Huang, H. Achieving Record-Efficiency Organic Solar Cells upon Tuning the Conformation of Solid Additives. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144 (32), 14731-14739.(該論文選為Supplementary Cover

  https://doi.org/10.1021/jacs.2c05303 


2. AM:調控垂直組分分布,二元有機太陽能電池效率突破19%


  由于有機太陽能電池中的光活性層薄膜涉及到光子吸收、激子擴散和解離以及電荷傳輸?shù)戎匾^程,因此該薄膜的制備是整個器件的核心。目前,高性能有機光伏器件的光活性層普遍采用體異質結結構,即電子給體和受體材料通過混合溶液旋涂后形成具有豐富給/受體界面的互穿網(wǎng)絡結構。然而在一步沉積過程中,如何巧妙地平衡兩種組分的自聚集性和混溶性是一個挑戰(zhàn),其中涉及復雜的動力學過程。同時,這種技術通常依賴于給/受體材料的重量比,主加工溶劑的選擇,添加劑以及后處理等過程,因此難以控制薄膜的微觀形貌,不利于有機太陽能電池器件性能的提高。針對上述難題,黃輝教授與張昕副教授領導的研究小組通過逐層旋涂技術,成功制備了光電轉化效率高達19.05%(中國計量科學研究院的認證效率為18.9%)的有機太陽能電池,刷新了單結二元有機光伏器件的最高效率。 



  該研究團隊利用兩步的逐層旋涂技術構建了基于D18L8-BO的二元光伏器件。通過調控兩步旋涂的轉速,精細的優(yōu)化了光活性層在垂直方向的組分,獲得了19.05%的能量轉化效率。值得一提的是,這種逐層旋涂技術制備的器件性能明顯優(yōu)于傳統(tǒng)共混旋涂制備的器件(18.14%)。機理研究表明,這種逐層旋涂技術有效地調節(jié)了活性層的垂直組分分布,使其具有更高的結晶度、有效的激子解離、較低的能量損失和平衡的電荷傳輸。研究者進一步將此方法拓展到多個給/受體材料體系,展示出了良好的普適性,充分展示了這一簡單的逐層旋涂技術在調控垂直組分分布,提高有機太陽能電池器件性能方面的巨大潛力。


  原文鏈接:Wei, Y.; Chen, Z.; Lu, G.; Yu, N.; Li, C.; Gao, J.; Gu, X.; Hao, X.; Lu, G.; Tang, Z.; Zhang, J.; Wei, Z.; Zhang, X.; Huang, H. Binary Organic Solar Cells Breaking 19% via Manipulating the Vertical Component Distribution. Adv. Mater. 2022, 34 (33), 2204718.

  https://doi.org/10.1002/adma.202204718 


3. AS:三元給體合金策略調控電荷轉移態(tài),獲得高開壓和超過19.2%的光電轉化效率


  有機材料具有較小的介電常數(shù),其激子常具有局域化的特性。由此與非激子型太陽能電池(硅基和鈣鈦礦太陽能電池)相比,有機太陽能電池存在電荷轉移態(tài)(即CT態(tài)),導致器件的開路電壓相對較低(通常小于0.9 V)。因此,如何進一步降低有機太陽能電池器件的能量損失,提升開路電壓和光電轉換效率是該領域中非常重要的科學問題之一。最近,黃輝教授與張昕副教授領導的研究團隊通過三元給體合金策略調控給受體界面形成的CT態(tài),有效的降低能量損失,成功獲得了開壓高達0.91 V,光電轉換效率超過19.2%單結有機太陽能電池 



  研究人員選擇化學結構相似的PM6D18-Cl作為給體、L8-BO作為受體制備了三元光伏器件。由于PM6D18-Cl具有較好的混溶性,兩者在三元活性層中傾向于形成給體合金。該推測通過接觸角測試、差示掃描量熱法和循環(huán)伏安法等測試表征中得到了進一步驗證。該給體合金的形成則有利于在較寬的PM6:D18-Cl重量比例范圍內(nèi)調控合金給體的能級,進而可連續(xù)調節(jié)活性層中的CT態(tài)。一方面,三元器件中CT態(tài)能量ECT)的提升可以降低光生電荷產(chǎn)生過程中所需激子解離驅動力引起的能量損失(ΔECT = Eg ? ECT)。另一方面,器件中降低的ΔECT還能促進LE態(tài)CT態(tài)的雜化,進而提高CT態(tài)發(fā)光并降低非輻射能量損失(ΔEnon–rad)。最終,三元器件能量損失得到明顯降低,獲得了高達0.91 V的開路電壓。這是目前已報道的光電轉化效率超過19%的單結器件最高開壓值。這一最新成果表明通過三元給體合金策略調控給受體界面形成的CT態(tài)是降低器件能量損失、提高器件性能的有效方法。


  原文鏈接:Gao, J.; Yu, N.; Chen, Z.; Wei, Y.; Li, C.; Liu, T.; Gu, X.; Zhang, J.; Wei, Z.; Tang, Z.; Hao, X.; Zhang, F.; Zhang, X.; Huang, H. Over 19.2% Efficiency of Organic Solar Cells Enabled by Precisely Tuning the Charge Transfer State Via Donor Alloy Strategy. Adv. Sci. DOI: 10.1002/advs.202203606.

  https://doi.org/10.1002/advs.202203606 

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