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清華大學(xué)徐軍課題組《Mater. Horiz.》: 熱-紫外調(diào)控的動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)彈性體用于光刻轉(zhuǎn)印柔性電路
2022-10-13  來(lái)源:高分子科技

  近日,清華大學(xué)化工系徐軍課題組在《Materials Horizons》期刊上發(fā)表了題為Thermal and UV Light Adaptive Polyurethane Elastomer for Photolithography-Transfer Printing Flexible Circuits(doi:10.1039/D2MH01005D)。本文提出了“一石二鳥(niǎo)”的簡(jiǎn)便策略,用于合成熱-紫外調(diào)控的聚氨酯彈性體,該彈性體具有高強(qiáng)度、自愈合、表面可改性和圖案化功能,可用于光刻-轉(zhuǎn)印柔性電路。文章的第一作者為史家昕博士,本研究得到清華大學(xué)自主科研項(xiàng)目和國(guó)家自然科學(xué)基金等資助支持。


  作為柔性電子領(lǐng)域中的可拉伸基底,聚合物彈性體的本征性能非常重要,包括強(qiáng)度、回彈、自愈、功能化、圖案化印刷等。然而,如何平衡這些性質(zhì),仍然是一個(gè)重要挑戰(zhàn)。此外,聚合物的表面改性在柔性電子的應(yīng)用中也非常重要,例如油墨印刷、抗菌等,而這很少被報(bào)道。基于本課題組前期對(duì)酚-氨基甲酸酯動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵(Polymer, 2019,121788; ACS Sustain. Chem. Eng. 2020, 8, 1207; Polym. Chem. 2021, 12: 2421)調(diào)控的系統(tǒng)研究和對(duì)聚氨酯/脲高韌性分子機(jī)制的理解(Macromolecules, 2022, 55, 3020; Mol. Simul. 2021, 47, 1258),開(kāi)發(fā)了一種多功能的動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)聚氨酯彈性體。其中,起到核心作用的是二羥基二苯甲酮單體。首先,其與異氰酸酯反應(yīng)形成的酚-氨基甲酸酯鍵是一種高溫解離的動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵,賦予材料自愈合、表面粘附導(dǎo)電顆粒等性質(zhì)。其次,二苯甲酮單元對(duì)紫外光敏感,可產(chǎn)生自由基,從而實(shí)現(xiàn)表面接枝改性和圖案化控制導(dǎo)電顆粒粘附性等性質(zhì)(圖1)。 



圖1 聚氨酯彈性體的多功能性


  基于適當(dāng)?shù)能浻捕魏突瘜W(xué)交聯(lián)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),該材料具有高強(qiáng)度、高回彈率等特點(diǎn),且自愈合效率高(圖2)。短時(shí)間的紫外照射可以使材料表面產(chǎn)生少量自由基,誘發(fā)表面涂覆的烯丙基單體聚合,實(shí)現(xiàn)表面改性,同時(shí)保留自愈合性(圖3b-c)。而長(zhǎng)時(shí)間的紫外照射會(huì)在表面產(chǎn)生大量不可逆的C-C鍵,使照射區(qū)域模量提高、松弛速率下降(圖3d-f)。因此,可以利用光刻法先在材料表面形成局部自交聯(lián)的圖案,再將沉積有導(dǎo)電顆粒的薄膜覆蓋于材料上,利用動(dòng)態(tài)共價(jià)網(wǎng)絡(luò)的重排實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電顆粒的圖案化牢固粘附(圖4a,4f)。所制備的柔性電路具有低電阻、電導(dǎo)率穩(wěn)定、可愈合等特點(diǎn)(圖4b-e)。本研究開(kāi)發(fā)了一種合成簡(jiǎn)單、多功能的柔性電子聚合物基體,同時(shí)提供了光刻-轉(zhuǎn)印制備柔性電路的新策略。未來(lái),基于功能單體的動(dòng)態(tài)聚合物可應(yīng)用在不同領(lǐng)域的各種功能性材料中。 圖2 聚氨酯彈性體的力學(xué)性能和自愈合性 


圖3 利用二苯甲酮單元實(shí)現(xiàn)彈性體的表面光接枝、表面自交聯(lián) 


圖4 制備的柔性電路性能

   

  原文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2022/MH/D2MH01005D

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