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華南理工何明輝課題組 CM: 基于低共熔策略的高離子導電、透明、自愈合的鋰鹽彈性體
2022-12-03  來源:高分子科技

  由于不受離子凝膠中離子液體的泄漏限制和水凝膠的水蒸發的影響,透明導電可拉伸的無液體鋰鹽彈性體(LSE)非常適用于作為柔性電子器件的基材。然而,目前具有高離子電導率的透明導電彈性體很少。研究人員通過離子液體的聚合或溶劑置換或者鹽溶解在可聚合的單體里的方式來實現離子導電的性能。但目前仍存在離子電導率低(<10-1 S m-1)、不透明、制備過程污染環境等問題。


  近日,何明輝教授團隊基于LiTFSI上豐富的氫鍵位點和鋰鍵位點通過低共熔策略設計了鋰鹽型可聚合低共熔溶劑單體lithium-salt polymerizable deep eutectic solvents , Li-PDES單體)。在不引入有機溶劑的情況下,通過鋰鹽型氫鍵供體(Li-HBDs,如(雙三氟甲烷磺酸亞胺鋰,LiTFSI))和可聚合氫鍵受體(HBA,如丙烯酸(AA)和馬來酸(MA)之間的氫鍵形成Li-PDES單體。選用基礎性能(機械、光學、自修復和電學性能)優異的的LiTFSI-AALi-PDES單體(Li-PDES單體1),用于調節分子量的LiTFSI MALi-PDES單體(Li-PDES單體2)作為合成LSE的兩種主要單體。通過低共熔策略制備了具有一體化結構的Li-PDES單體3,與其他鋰鹽彈性體制備策略(如聚合物中的鹽溶解)相比,該策略有助于材料分子水平上的結構設計和性能的微觀調控。除了一體化的Li-PDES單體的優點之外,還對離子導體的離子導電機理進行了結構的設計,制備了高離子導電的LSE


  聚合物材料Tg越低,相應的聚合物鏈段更軟,這意味著鏈段之間的離子的耦合和解耦變得更容易實現,從而導致更高的離子電導率。基于上述理論,通過調節兩種類型的Li-PDES單體的比例以實現光聚合聚合物中較低的Tg,獲得了按比例調節的Li-PDES單體3。最后,通過快速紫外光聚合制備了高離子導電無液體鋰鹽彈性體(LSE)。


1:使用LiTFSIAAMA分子之間的氫和鋰鍵相互作用制備的超高離子電導率LSE的示意圖。


2Li-PDES單體與LSE的基礎表征(a)三種不同類型的Li-PDES單體的DSC圖,(bLiTFSI、AA、MALi-PDES3三種單體的紅外圖。(cAAMALi-PDES三種單體的1HNMR圖像。(d)各物質的熔點柱狀圖(e,f)體系的DFT模擬圖。


3. LSE的電特性及其在多功能傳感器中的應用(a)一系列LSE的電化學阻抗譜(EIS)圖。(b) 四種LSE的離子電導率直方圖(c)四種LSEs的電導率隨溫度變化的折線圖。(dLSEA0.5M1)在25%應變下的45000s穩定性試驗。(e) 作為寫入壓力傳感器的LSE的時間與相應電阻變化圖。(f) 、(g)和(h)連接到肘部、膝蓋和頸部的應變傳感器,以及在周期性屈曲期間肘部、膝蓋、頸部的阻力響應。


4. LSE的力學性能與自愈合性能(a)不同類型鋰鹽彈性體的拉伸應變曲線。(b) 四種鋰鹽彈性體的強度與韌性直方圖。(cLSEA0.5M17個循環的拉伸應變圖。(d) 拉伸樣品的微觀結構和宏觀結構示意圖。LSE自愈能力的機械性能。(e)與LED串聯的LSE的電自愈的圖像。(fLSE的電阻可以在0.06秒內電信號能迅速恢復到其原始值。(h)原始鋰鹽彈性體和鋰鹽彈性體自修復6h12h、24h48h后的拉伸曲線。


  華南理工大學的何明輝副研究員基于可聚合低共熔的策略,通過將Li-PDES單體3lithium-salt polymerizable deep eutectic solvents monomers 3)快速光聚合,獲得了具有高離子電導率的透明無液體的LSE。通過改變Li-PDES單體1Li-PDES單體2的比例來調控整個LSE的整體性能。通過在彈性體結構設計中引入氫鍵與鋰鍵,利用一體化的優勢,制備了一種具有高離子導電性(1.43 S m-1)的LSE。此外,該LSE還顯示出優異的透明度(92.1%)和出色的自修復效率(高達91.02%)。由于其創新的結構和獨特的功能特性,LSE有望成為未來先進傳感器和可拉伸電子設備的多功能材料。


  以上相關成果以Highly Ionic Conductive and Transparent Self-Healing Lithium Salt Elastomers Based on Eutectic Strategy為題發表在Chemistry of Materials上。論文的第一作者為華南理工大學輕工科學與工程學院碩士研究生丁鵬;通訊作者為華南理工大學輕工科學與工程學院何明輝副研究員。


  論文地址:

  https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.2c01759

  https://www.x-mol.com/paper/1595275864126754816?adv

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(責任編輯:xu)
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