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北化鄧建平教授/趙彪副教授團隊《Chem. Mater.》:利用圓偏振熒光能量傳遞實現手性可控多色圓偏振發射
2023-02-12  來源:高分子科技

  圓偏振發光CPL材料由于其獨特的手性光學性質,在3D顯示、信息加密及存儲、光電器件等領域具有廣闊的應用前景,是當今研究熱點之一。手性和熒光是制備CPL材料的兩個關鍵因素,但由于同時具有手性和熒光性質的單體種類少,因此利用非手性發光模塊構建高發光不對稱因子glum)的CPL是此領域的研究重點及難點。能量傳遞是使非手性發光模塊(熒光受體)實現CPL的一個重要策略。在非液晶體系中,通過能量傳遞策略實現受體的CPL包含兩個過程:手性傳遞和能量傳遞。受體首先經過手性傳遞具備手性,進而依靠能量傳遞實現熒光發射,最終實現CPL。在一個體系中要同時滿足這兩個條件目前仍是一項巨大的挑戰,這可能阻礙了非液晶體系制備CPL材料的進一步發展。因此,探究僅僅依靠能量傳遞過程能否實現受體的CPL對基礎研究和實際應用都具有重要的意義。


圖1 兩種圓偏振熒光能量傳遞途徑制備CPL


  近日,北京化工大學材料科學與工程學院鄧建平教授/趙彪副教授團隊實現了在沒有手性傳遞的情況下,通過輻射能量傳遞(RET,雙層膜)和熒光共振能量轉移FRET(混合膜)兩種能量傳遞模式均可以實現受體的圓偏振發射(圖1)。在這兩者模式條件下,CD信號發生變化的原因均是由于非手性熒光素在其紫外-可見光特征吸收波長處對左/右圓偏振光具有同等的吸收效應所致。在雙層膜中,由于空間隔離的作用,排除手性供體和受體之間的手性傳遞影響;在混合膜中,經比對雙層膜和混合膜的CD譜圖和吸收不對稱因子g(abs)確認了也不存在手性傳遞作用(圖2)。 


圖2 雙層膜b-e和復合膜g-h的CD譜圖


  為研究雙層膜和混合膜的CPL產生機理,對兩種膜體系的CPL信號進行匯總,結果如表1。前面提到,無論是雙層膜還是混合膜材料體系,都不存在手性傳遞,因此,CPL的產生機理排除手性傳遞。通過表格1發現,混合膜的CPL方向和雙層膜的mode 1的CPL產生機理應該一致,和雙層膜的mode 2不同。在mode 1中,光源先穿過供體的手性熒光膜從而供體產生圓偏振光,然后此圓偏振光激發受體形成CPL。由于此時的雙層膜中的手性熒光膜(供體)和非手性熒光膜(受體)具有空間的隔離效應,因此CPL產生機理是受體通過RET過程吸收供體的圓偏振熒光的能量從而發射和供體相同旋向的CPL;在混合膜中同理,其CPL產生機理是受體通過FRET過程吸收供體的圓偏振熒光能量而發射和供體相同旋向的CPL。而雙層膜的mode 2,其CPL產生機理是手性聚炔對受體的熒光的選擇性吸收和透射作用。


表1 雙層膜和混合膜的CPL信號匯總

注:R代表右旋圓偏振光,L代表左旋圓偏振光。


  該工作為構筑圓偏振發光材料提供了新的思路,和通過非手性模塊利用能量傳遞構建圓偏振發光材料提供了更能簡單的策略。相關研究成果以“Circularly Polarized Fluorescence Energy Transfer for Constructing Multicolor Circularly Polarized Luminescence Films with Controllable Handedness”為題發表在Chemistry of Materials上。文章第一作者是北京化工大學材料科學與工程學院博士生楊鍇。該研究得到國家自然科學基金的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.2c03322

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(責任編輯:xu)
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