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四川大學張軍華教授團隊 CEJ:基于動態共價自適應網絡和非共價氫鍵調控實現具有動態特性的強超分子粘合劑
2023-03-01  來源:高分子科技

  不同基材界面的超強粘合性,一直以來是人造先進粘合材料備受追捧的重要特性之一。從傳統的樹脂到生物啟發的粘合劑,受聚合物拓撲結構/網絡的影響,聚合物粘合材料內在屬性高度依賴于自身交聯結構特性。大多數情況下,這些化學交聯結構具有不可逆性。


  近期,四川大學張軍華教授團隊報道了一種基于天然硫辛酸小分子與羥基金剛烷胺制備的小分子化合物,在熱作用下,通過動態共價聚二硫網絡、非共價多重氫鍵實現了具有溫度響應下粘附/脫粘性能優異的動態超分子無溶劑粘合劑材料。相關成果以“Robust and healable poly(disulfides) supramolecular adhesives enabled by dynamic covalent adaptable networks and noncovalent hydrogen-bonding interactions” 為題發表Chemical Engineering Journal》(Doi: 10.1016/j.cej.2023.142066)。文章第一作者為四川大學博士研究生楊勝都,四川大學高分子研究所張軍華教授為論文通訊作者。


  以小分子硫辛酸(TA)與含有氨基的金剛烷通過酰胺化反應,制備了一系列構型差異化的非粘性籠型金剛烷胺結構(圖1)。這類小分子化合物在室溫下為固體。當溫度升高到熔點以上,硫辛酸中的二硫鍵發生聚合,該聚合結構具有溫度可逆性。研究發現poly(TtADO-TA)依賴羧基/酰胺非共價結構和金剛烷構型的調控,展示了出色的穩定性和對各種基材超強的粘合能力。并由于多重氫鍵的作用,實現了升溫脫粘附,室溫強粘附的特性。比較參照組三種聚合物的化學結構差異,可以發現poly(TADA)poly(TADO)在相同聚合度下具有最小的分子體(圖2,這使得它有利于聚集,導致由末端S-S引發閉環解聚,宏觀上表現為亞穩狀態。優化分子結構后,模擬的內聚能結果來看,共聚物的分子體積均小于均聚物這歸因于體積柔性TA單體的引入此外酰胺作為拓撲網絡結構的構筑單元,其非共價鍵成鍵能力受到TADO金剛烷胺三碳位電子云密度的影響,與參考共聚物相比,polyTADO-TA)表現出低的內聚能,這不利于有效粘附


圖1.三種TA分子衍生粘附材料的結構設計與合成。 


圖2.分子結構優化設計與共聚物結構性能分析。


  調節優化后制備的動態poly(TtADO-TA)-2軟材料展示了良好的穩定性,同時能夠賦予各種基材出色的粘合能力(圖3),以及優異的動態特性。該項工作有望對未來強粘材料合成和制造提供合理的設計思路與解決方案。


圖3.合成的poly(TtADO-TA)粘合材料粘合強度與穩定性表現。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.142066

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