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哈工大邵路教授團隊連發 Nat. Commun./Angew/Nat. Commun.:上天、入地、下海的“膜”法
2023-05-18  來源:高分子科技

  近日,哈爾濱工業大學化工與化學學院教授、城市水資源與水環境國家重點實驗室成員邵路團隊在碳捕集以及水處理膜領域取得系列成果,以唯一通訊作者兩個月內連續發表三篇頂刊!


1.“上天”的“膜”法:多酚焊接助力高效氣體分離


  近年來,全球碳排放迅速增加,大氣中的二氧化碳含量達到創紀錄水平,環境問題日益凸顯。在此嚴峻形勢下,我國提出碳達峰、碳中和的氣候目標。高效的碳捕獲技術是減少碳排放和二氧化碳進一步催化轉化的前提和基礎,是實現“雙碳”目標的關鍵技術。氣體膜分離技術因其低成本且易操作的優勢對碳捕集產業發展、緩解全球氣候變化具有重要意義。


  邵路教授團隊在該工作中率先提出多酚分子焊接策略完美結合了有機聚合物和無機多孔材料的優勢,實現對聚合物鏈、金屬有機框架結構以及兩相界面的精準調控。多酚的特殊粘附性導致自具微孔聚合物鏈的僵化以及堆積密度的增加,提高其篩分能力;中空的金屬有機框架結構減少其傳質阻力,改善氣體滲透性。不同的結構特點互相協同,打破傳統聚合物材料中氣體滲透性與選擇性此消彼長的限制。相關論文《多功能多酚焊接推動高效膜法碳捕集》(Boosting Membrane Carbon Capture via Multifaceted Polyphenol-mediated Soldering)發表在《自然通訊》(Nature Communications)上。


基于多酚分子焊接策略的新型碳捕集膜合成示意圖


  原文鏈接: https://www.nature.com/articles/s41467-023-37479-9 


2.“入地”的“膜”法:雙機理驅動高性能氧化石墨烯復合膜


  水資源短缺是危及人類社會安全,制約人類社會可持續發展的世界性難題。開發高效水處理用分離膜材料,實現地表淡水的循環利用是緩解這一重大危機的關鍵性舉措之一。二維材料氧化石墨烯(GO)組裝形成的分離膜具備區別于傳統分離膜的高效傳質/分離通道結構,有望突破目前的分離膜滲透選擇性上限,是構筑下一代高性能分離膜的理想材料。然而,氧化石墨烯膜較差的離子選擇性和水中穩定性一直是制約其走向實際應用的關鍵性難題。


  針對此難題,邵路教授團隊設計了新方法構筑雙機理驅動的氧化石墨烯復合膜。通過“后部”界面聚合,在氧化石墨烯膜中構筑特定的聚酰胺交聯網絡并賦予分離膜表面正電性從而協同增強氧化石墨烯膜對金屬離子的尺寸篩分和靜電排斥能力,實現了對水中金屬離子的高效去除。得益于電荷排斥效應和尺寸篩分效應的協同作用,此研究工作中所制備的新型氧化石墨烯復合框架膜在具備高滲透性的同時表現出優異的離子選擇性。同時,合成的新型氧化石墨烯框架膜具有穩定性高、抗污染能力強及長期使用性能優異的特點。相關論文以《精密離子分離雙機理驅動超快滲透氧化石墨烯框架膜》(Ultra-Permeable Dual-Mechanism-Driven Graphene Oxide Framework Membranes for Precision Ion Separations)為題發表在《德國應用化學》(Angewandte Chemie International Edition)期刊。 


雙機理驅動氧化石墨烯框架膜制備及分離原理示意圖


  論文鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202302931 


3.“下海”的“膜”法:新型“主動抗污染”油水分離膜


  海上原油泄漏和工業含油廢液排放對生態系統和人類健康構成重大威脅,并嚴重破壞全球水-食物-能源鏈條。合成制備超親水和水下超疏油高性能分離材料是實現油水分離的有效策略,并已在含油廢水處理中得到應用。其分離原理主要依靠材料具有超親水性,水可以順利通過材料內部的孔隙結構,在材料表面形成水化層,防止油通過。微孔和高比表面積所產生的毛細力可以產生破乳作用,有利于乳液與水分離。然而,現有的親水改性方法雖然能夠賦予分離膜一定程度的抗污染性能,但依然無法實現抗高粘性原油和原油水乳液的高效分離問題。其根本原因在于,傳統的被動抗污染”機理難以實現膜表面厚實穩定的水合層以及在油分子與膜表面足夠的空間位阻,因此不足以產生抵御高粘性原油污染的能力。


  針對此難題,邵路教授團隊設計了具有“主動抗污染”新機理的超親水微濾膜,通過模擬天然大麗花葉片成分和結構在微濾膜表面構筑特殊的迷宮型褶皺微球,增加膜表面與水分子的接觸面積,協同增強膜表面的水合層和空間位阻效應。同時,新型超親水膜在死端過濾和錯流過濾多種表面活性劑穩定的油水乳液時,可實現較高的分離通量和極低衰減速率。新型分離膜具有超強的抗原油污染能力,能抵御高粘性原油的初始黏附、遷移和聚集。該研究中提出的新思路也可應用于抗油織物等多種高性能材料的合成制備,具有普適性。相關論文以《防止高粘度原油遷移聚積的超親水膜表面調控》(Surface Manipulation for Prevention of Migratory Viscous Crude Oil Fouling in Superhydrophilic Membranes)為題發表在《自然通訊》(Nature Communications)期刊上。


分離膜抗油污染機理示意圖


  論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-38419-3 


  通訊作者簡介邵路教授為英國皇家化學會會士、黑龍江省杰出青年科學基金獲得者、中國化工學會分子辨識分離工程專委會委員,任領域內多個國際權威期刊編委(Journal of Membrane ScienceNPJ Clean WaterAdvanced Membranes)、顧問編委(ACS ES&T Engineering)等職務,連續入選中國高被引學者。邵路教授團隊長期從事膜材料與膜分離的研究,先后在碳捕集氣膜、耐有機溶劑分離膜、水處理納濾/超濾/微濾及特種分離膜方向取得了系列突破性成果,其團隊的研究成果已經在多個企業規模化應用,為習近平總書記水青山就是金山銀山”的思想和我國“碳達峰、碳中和”的莊嚴承諾提供先進的技術支撐。邵路教授曾獲得省部級獎勵一等獎3項、二等獎2項,已經以通訊/第一作者在Sci. Adv.Nat. Comm.PNASAngew. Chem.等高影響力國際期刊上發表論文170余篇,Google scholar引用12600余次,H因子71,以第一發明人獲授權國家專利30項。主頁: http://homepage.hit.edu.cn/shaolu 
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