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浙理工左彪教授課題組 Macromolecules:亞穩態吸附控制界面高分子動力學的傳遞
2023-06-05  來源:高分子科技
  高分子熔體在固體表面的吸附是重要界面現象,與高分子復合材料流變和玻璃化等行為密切相關。高分子鏈段在固體表面的吸附顯著減弱界面高分子的運動活性,造成界面分子弛豫時間增長、玻璃化溫度升高等。近年的研究發現,界面滯緩的動力學具有長程傳遞距離,能影響界面以上數十納米深度內高分子運動,從而在固體界面產生分子運動能力漸進變化的動力學梯度層(如圖1右圖)。但是界面高分子運動能力長程傳遞的分子機制和結構起源仍不清晰。 


圖1. 界面效應傳遞深度 (ξdyn) 與界面吸附層厚度 (hads) 的關系 (左);界面吸附鏈結構以及界面動力學梯度層示意圖 (右)。


  本質上,界面吸附高分子是典型的非平衡態體系,其結構和動力學都隨時間而發生演變。早期吸附在界面的高分子主要采取稀疏的平躺吸附鏈構象;在遠高于高分子玻璃化溫度的條件下,吸附鏈發生緩慢的結構重排,更多的界面高分子被吸附在基底表面,使界面層增厚;在經歷一系列低能量亞穩態結構后,最終形成由緊密“平躺”吸附鏈和松散“伸展”吸附鏈構成的相對穩定的界面吸附層(圖1右圖)。


  該工作考慮界面高分子吸附的亞穩態特性,發現非平衡態界面吸附是改變界面動力學及其傳遞的關鍵因素。論文作者以聚苯乙烯(PS)為模型體系研究了界面吸附高分子結構演化動力學和界面效應傳遞深度的變化。結果發現,隨時間增長,界面吸附層增厚,界面吸附結構逐漸趨近于平衡,伴隨著界面動力學影響深度的增加(如圖2)。并且界面動力學傳遞的深度與界面松散吸附層厚度呈正相關(如圖1左圖)。這一結果表明界面效應傳遞的尺度由界面吸附亞穩態結構所控制;吸附層內伸展的松散吸附鏈起到協助界面動力學傳播的作用,使得界面鏈段運動能力沿著垂直于基底表面方向漸進變化。該成果表明可以通過改變界面吸附鏈結構,構建較長松散吸附鏈來實現更遠界面效應的傳遞,進而為納米復合材料的流變和力學行為的調控和優化提供指導。 


圖2. 界面動力學傳遞深度 (ξdyn) 與吸附層厚度 (hint) 的隨時間的演變過程。


  上述工作以Metastable Polymer Adsorption Dictates the Dynamical Gradients at Interfaces發表于高分子領域知名期刊Macromolecules浙江理工大學化學與化工學院博士后田厚寬和碩士生畢超凡為共同第一作者,左彪教授為通訊作者;該工作受到國家自然科學基金優秀青年基金和面上項目的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.3c00414

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(責任編輯:xu)
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