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佐治亞理工齊航團隊 Nat. Commun.:冷編程灰度4D打印
2023-09-17  來源:高分子科技

  可變形材料及結構件可以通過幾何形狀的轉換來實現對不同功能或環境的適應,其在智能電子器件,機械機器人,可展折疊結構等領域的創新應用具有重要意義。形狀記憶高分子可在加熱時由硬變軟從而可以被賦予新的形狀,并在降溫后材料重新變硬并可固定住此臨時形狀。這一過程就是形狀記憶高分子的熱編程,已被廣泛用于可變形結構設計。熱編程通常利用全結構加溫 (比如利用水浴)、變形、冷卻的方式,但這樣的加熱冷卻方式不利于局部編程,從而限制了變形設計及編程的自由度。為提高設計和編程自由度,能否對材料進行冷編程呢?答案是可能的。冷編程利用高分子松弛時間的應力相關性使材料在高應力下進入塑性變形,從而鎖住編程形狀,加熱之后,塑性變形可以恢復,從而完成一個形狀記憶循環。冷編程需要高分子材料在屈服之后不被破壞以及對塑形變形的控制,這些對材料力學性能以及結構的精確設計提出了極高要求。佐治亞理工學院齊航教授團隊最近開發的灰度3D打印技術 (Nat. Comm. 14, 1251,2023),可在大范圍內調控打印材料的力學性能,為這一構想提供了可能。近日,團隊基于此打印技術和結構力學設計,提出了冷編程灰度4D打印,實現了無需加熱、可在室溫下冷編程的可變形結構。該工作發表在了 Nat. Comm. (14,5519,2023)。


圖一:灰度光聚合打印多材料形狀記憶高分子的性能及演示


  灰度光聚合(grayscale DLP)3D打印通過聚合前驅體材料上的創新設計和單體轉化率精確控制,可以在大范圍內調控打印結構的力學特征。該技術利用單一前驅體實現了多材料功能結構的一體成型。在同一結構上既可以打印出具有高彈拉伸性能的有機凝膠態,又能打印出具有高模量,高延展性的剛性形狀記憶高分子。后者在玻璃態的高延展性(接近300%)賦予了冷編程形狀記憶效果。如圖一所示,利用三種灰度打印的空間框架結構,在極度壓縮后,高灰度區(B3)卸載后直接恢復,表明其高彈性,而低灰度區(B2和B3)保持被壓縮態。當溫度高于B2區的玻璃化溫度時,B2區恢復;當溫度高于B1 區的玻璃化溫度后,整體結構恢復。這表明材料具有良好的大變形冷編程能力。 


圖二:灰度光聚合打印的多材料鉸鏈結構冷塑變形的原理與實驗展示


  利用DLP 3D打印的精準控制能力,灰度光聚合可以打印出兩相材料構成的鉸鏈結構單元。該單元利用室溫下可以即時回復變形的有機凝膠態彈性體為基體,利用不能回復應變的剛性形狀記憶高分子為形狀記憶纖維。當鉸鏈結構在室溫下受到拉伸時,兩相材料對應變的不同恢復響應行為會造成鉸鏈結構的彎曲。彎曲的角度隨著施加的應變而增大。研究團隊建立本構力學模型對鉸鏈的冷塑變形行為進行了有限元計算模擬,并基于鉸鏈結構推導了應變與彎曲角度的理論關系,與實驗結果相吻合。理論與計算模型有效指導了鉸鏈變形的準確控制。基于此,通過鉸鏈單元的串聯結構設計制造了多個可編程的冷塑可變形狀結構(圖二)。 


圖三:灰度光聚合打印的可變形結構實現局部可控變形展示


  不同于一般熱致形狀記憶高分子結構件的整體形狀變形,鉸鏈式冷塑變形結構件可以在室溫下對單個鉸鏈單元施加應變觸發局部變形,極大的增加了結構編程的靈活性。如圖三所示,利用該技術打印的手模型,可以對每個手指每個關節單獨編程,從而輕松實現手語。加熱恢復后,可以進行再次編程。對串聯式鉸鏈結構,通過對不同鉸鏈的分別變形,該結構可以被編程出多種構型。利用液態金屬,該鉸鏈結構可以在編程的同時保持良好的導電性。冷塑變形能準確且快速響應外加應變實現可控變形,并且兼具熱致形狀記憶高分子的溫度響應而快速回復。


圖四:灰度光聚合打印的可編程陣列結構的冷塑變形展示


  灰度打印可以極大簡化復雜可變形狀結構件的制造。如圖四所示,在打印時通過對鉸鏈單元的指向性排列,便可對二維平面結構寫入多種預設的三維立體結構,實現可編程可變形狀控制。可用于制造復雜的可變形桁架,可展開裝置等智能器件。 


圖五:灰度光聚合打印實現的多級溫度響應性形狀可變結構


  冷塑型鉸鏈兼具形狀記憶高分子的熱響應特征。灰度打印可以靈活調整鉸鏈結構的兩相材料玻璃化轉變溫度,從而改變鉸鏈結構的熱響應溫度。如圖五所示,利用B3,B2及B1的不同組合,課題設計出不同響應溫度的鉸鏈單元。利用這些鉸鏈單元,可以制造出具有多級溫度響應的復雜可變形結構。


  佐治亞理工齊航教授為該論文通訊作者,岳亮博士,孫曉昊博士為文章共同第一作者。文章合作者包括來著佐治亞理工團隊的余璐霞博士,李明哲博士,S. Macrae Montgomery博士和來自豐田汽車北美研究院的宋宇陽博士和Masato Tanaka博士以及豐田中央研發實驗室的Tsuyoshi Nomura博士。該工作于近日發表在Nature Communications


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-41170-4

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